Сэндвичевые комплексы

Сэндвичевый комплекс никеля — бис (циклопентадиенил) никель (1П) — подвергается одноэлектронному окислению з катион [51]. Полярографические потенциалы полуволны для комплекса с никелем(II), комплекса с никелем(III) и их смеси оказались одинаковыми. Это свидетельствует об обратимости реакции. Для циклопентадиенилаллилпалладия в смесях метилового спирта с водой обнаружены две полярографические волны [52]. Показано, что первая отвечает двухэлектронному процессу с участием атома металла, а вторая состоит в восстановлении связи аллил-палладий. Полагают, однако, что в полярном растворителе комплекс не сохраняет сэндвичевой структуры . [c.390]

Следует отметить также реакции замещения центрального арена в ненасыщенных сэндвичевых комплексах [реакция [c.253]

Аналогичный характер имеют орбитальные взаимодействия, определяющие устойчивость сэндвичевых комплексов лантаноидов и актиноидов. Поскольку для этих элементов активными валентными орбиталями являются орбитали /-типа с квантовым числом /=3, подходящие по симметрии тг-орбитали циклического лиганда должны обладать уже не одной узловой плоскостью (как е,- и ег МО [c.448]

В сэндвичевых комплексах хинопов, циклооктадиена и некоторых других лигандов л-связи лиганда несопряжены и лиганд [c.91]

Еще большую катионную избирательность по сравнению с моноциклическими аналогами проявляют бис-краун-эфиры, в которых два полиэфирных цикла находятся на концах относительно короткой соединительной цепочки. Их более высокая селективность объясняется структурной подготовленностью к образованию внутримолекулярных сэндвичевых комплексов [50]. Следует отметить, что комплексообразующие и ионоселективные свойства бис-краун-эфиров определяются не только размером полиэфирных циклов, но и природой связывающей их цепочки. Введение в моноциклический краун-эфир дополнительной [c.167]

Настоящая работа посвящена изучению ЯГР в других сэндвичевых комплексах железа, что особенно интересно, учитывая малое влияние заместителей на параметры спектров ЯГР в производных ферроцена. [c.42]

Спектры ядерного гамма-резонанса сэндвичевых комплексов железа [c.42]

В дальнейшем мы намечаем исследовать более широкий круг сэндвичевых комплексов, особенно смешанные комплексы с заместителями как в бензольном, так и в циклопентадиенильном кольце, чтобы сравнить их с производными ферроцена. Но уже сейчас можно сделать выводы, что относительно малое влияние заместителей на сверхтонкую структуру — СТС (химический сдвиг и квадрупольное расщепление) спектров ЯГР является общим свойством сэндвичевых соединений железа большая роль дативных б-связей в комплексах с аренами приводит к уменьшению А и большому влиянию на б и А заместителей в бензольном кольце. [c.44]

Подобно циклоиентадиену-1,3, бензол образует сэндвичевые комплексы с металлами. Так, при нагревании бензола с хлоридом хрома (П1), хлоридом алюминия и алюминием образуется комплекс бис- [c.267]

Хемосорбция бензола на чистой поверхности никеля должна обнаруживаться нри комнатной температуре, однако большинство использованных результатов получено при температуре около 150° С, так как в этом случае сильно уменьшена вандерваальсова адсорбция и нет быстрой диссоциации или других изменений. В этих случаях бензол адсорбируется шестью связями. Именно такой способ часто предполагался, и этого следовало бы ожидать, исходя из аналогии с сэндвичевыми комплексами тина бензол — хром. Нет магнитных данных, касающихся диссоциативной адсорбции, которая приводила бы к адсорбции водорода и фенильной группы. Итак, согласно [c.29]

Сопоставление длин связей в сэндвичевых комплексах разного типа затруднено, так как здесь варьируют одновременно тип гибридизации, полярность и КЧ атомов. Однако ряд эмпирических закономерностей был обнаружен. Так, Стручков [129] на примере комплексов типа СрРе ЬЪ Ъ ", где ЬЪ Ъ "-различные лиганды, установил, что Гп(Ре—С) заметно больше, чем в ферроцене, причем длины ст-связей Ре—С имеют тенденцию к сокращению по мере удлинения я-связи. Леонг [130] установил, что существует линейная зависимость между длиной связи М—С и зарядом на лиганде. [c.105]

Из исследований, выполненных в последнее время и посвященных промежуточным частицам в электрохимических реакциях следует отметить работы [110—112], в которых изучались системы никель(П)—тиоцианатные ионы и трехъярусные сэндвичевые комплексы кобальта и никеля с циклотрифосфором и циклотри-мышьяком. [c.142]

В работе Фишера [29] дан теоретический анализ характера связей в до сих пор не полученном сэндвичевом комплексе бмс-циклобутадиенникеля. [c.23]

Для понимания связи параметров спектров ЯГР с электронным строением сэндвичевых комплексов железа воспользуемся данными теоретического анализа строения этих комплексов, проведенного Шусторовичем и Дяткиной [3]. При рассмотрении электронной структуры сэндвичевых комплексов переходных металлов [3] указывалось, что е.з -орбиты бензольных колец по энергии лежат значительно ниже, чем з -орбиты циклопентадиенильных колец. Это приводит к образованию значительно более прочных б-связей в ареновых комплексах и более сильному оттягиванию электронов с е д-орбжт переходного металла на ареновые кольца по сравнению с циклопентадиенильным комплексом. Для ферроцена [c.43]

Еще одна любопытная разновидность Ср-комплексов — это трех- [435], четырех- [436] и пятипалубные [437] сэндвичевые комплексы, которые имеют стопку из 3, 4 или 5 копланарных Ср-колец с катионами металла между каждой парой [435]. Схема связывания для таких комплексов разработана Гоффманом [438]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология