Полиэфирные циклы

Еще большую катионную избирательность по сравнению с моноциклическими аналогами проявляют бис-краун-эфиры, в которых два полиэфирных цикла находятся на концах относительно короткой соединительной цепочки. Их более высокая селективность объясняется структурной подготовленностью к образованию внутримолекулярных сэндвичевых комплексов [50]. Следует отметить, что комплексообразующие и ионоселективные свойства бис-краун-эфиров определяются не только размером полиэфирных циклов, но и природой связывающей их цепочки. Введение в моноциклический краун-эфир дополнительной [c.167]

Эластичность модифицированного таким способом полиэфирного волокна возрастает вследствие нарушения регулярности строения полимерной цепи и уменьшения доли ароматических циклов в ней, что способствует повышению гибкости макромолекул. [c.82]

По усталостным характеристикам полиэфирные нити несколько уступают полиамидным. Так, если выносливость полиамидного корда на приборе Мэллори составляет 400—600 тыс. циклов, то полиэфирный корд выдерживает 300—400 тыс. циклов (вискозный — до 200 тыс. циклов). При увеличении молекулярной массы или терморелаксации готовых полиэфирных нитей их усталостные свойства значительно улучшаются [8—Ю]. На рис. 9.2 приведены данные [8] по зависимости числа изгибов до обрыва, выдерживаемых полиэфирными нитями (кордом) с разной молекулярной массой. [c.250]

Изучение взаимосвязи между строением и свойствами в ряду гетероцепных сложных полиэфиров привело к представлению, что наиболее интересных свойств, и в частности повышенных термических характеристик, можно ожидать от полимеров на основе ароматических исходных компонентов. Так, был осуществлен синтез ряда полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и алифатических гликолей, из которых несомненный практический интерес представили полиэтилен- и полибутилентерефталаты. Ароматический цикл может быть введен в полиэфирную цепь и за счет диолового компонента. [c.155]

В результате отщепления циклов, соединенных с основным ядром через кислородные, эфирные и полиэфирные мостики, образуются надсмольная вода, смола и газ. [c.36]

Циклич. сложные эфиры (лактоны) в катионных системах полимеризуются с раскрытием цикла. Образующиеся продукты имеют полиэфирную структуру. По данньш сополимеризации лактоны по активности можно расположить в след, ряд б-валеролактон > е-капро-лактон>р-пропиолактон. Увеличение числа кислородных атомов в цикле понижает его устойчивость к действию катионных катализаторов. Раскрытие аце-тального цикла протекает легче, чем эфирного, и всегда происходит по ацетальной связи. [c.486]

Для катионной полимеризации и сополимеризации 0. о. весьма характерно образование циклов в результате передачи цепи на полиэфирный кислород [c.207]

Поистине поразительна легкость самосборки структуры такой степени сложности, которую авторы цитируемой работы не без оснований сравнивают с хорощо известным, но малопонятным явлением самосборки сложнейших молекулярных систем в живой клетке. Тот же принцип направляемой предварительным комплексообразованием самосборки был столь же успешно использован в синтезе аналога катенана, содержащего в полиэфирном цикле 1,5-нафтиленовые фрагменты вместо 1,4-фениленовых [19Ь]. Группа Стоддарта, кроме того, проверила возможность использования того же принципа для синтеза [3]катенана, т. е. системы, содержащей два цикла на общем центральном макроцикле (механический аналог — трехзвенная цепь). [c.423]

Тривиальная краун -номенклатура была введена Педерсеном для удобства. Тривиальные названия составляются по следующему порядку 1) из количества и вида углеводородных циклов (если они есть), сконденсиро.чанных с макроциклическим полиэфирным кольцом 2) из общего числа атомов в полиэфирном цикле 3) из наименования класса краун 4) из числа атомов кислорода в полиэфирном цикле. Хотя краун -названия не могут однозначно определять строение, мы будем ими пользоваться, чтобы избежать длиннот и (во многих случаях) исключительно сложных названий, получаемых по правилам ШРАС для соединений, отличающихся от простых моноциклических производных, [c.412]

Фирма Сапарас orp. производит четыре модели автоматических роторных машин, из которых три модели 8-позиционные и одна 6-по-зиционная формы могут быть одинаковыми или различными. Количество циклов в час достигает 3600. Гидравлический механизм смыкания обеспечивает усилие до 27,5 г на каждую форму. Вес впрыска составляет до 28 г. Фирма Ni hemen Со. выпускает литьевые машины ротационного типа для реактопластов, в частности, для полиэфирных премиксов. Машины этой фирмы плунжерного типа, ротор имеет 4 или 5 позиций. Время цикла в зависимости от толщины стеики детали составляет 5—60 сек. Максимальный вес изделия — 3,5 кг давление впрыска 900 кгс/см усилие смыкания — до 280 тс. [c.177]

Модифицированный полиамид, имеющий вместо обычных прямоцепочечных алифатических сегментов ароматические звенья найлона-66.— волокно, устойчивое к действию высоких температур. Оно именуется номекс (изготовитель — фирма Дюпон ), Номекс обладает более высокой устойчивостью к действию минеральных и оргаяячвских кислот, чем найлон-бб или -найлон-б. но не такой, как полиэфирные или акриловые волокна, Щелочестойкость номекса при комнатной температуре достаточно высока (выше, чем щелочестойкость полиэфирных и акриловых волокон). Однако она снижается при действии концентрированных щелочей в режиме высоких температур. Материал обладает также хорошей устойчивостью к воздействию большинства углеводородов, но теряет свойства под влиянием окислительных реагентов. Волокна имеют стабильные размеры и не поддерживают горение. Продолжительный опыт применения номекса при 220 °С для очистки дымовых газов металлургического цикла оказался очень успешным. [c.356]

В современных условиях особое значение приобретает сочетание комбинирования с концентрацией производства. Комбинирование многотоннажных химических производств по переработке нефти и природного газа позволяет на 25—31 % уменьшить их потребление. В промышленности химических волокон комбинирование производства полиэфирных волокон, днметил-терефталата и терефталевой кислоты дает возможность ликвидировать отделения кристаллизации и ручные операции по затариванию и транспортировке, уменьшить запасы сырья, снизить транспортные расходы, сократить производственный цикл и в результате этого снизить себестоимость 1 т волокна на 4 %. [c.117]

Первоначально единственным требованием к структуре являлось то, что ребра цилиндра 4 должны состоять из полиэтилен-гликолевых цепей (см. схему). Таким образом, соединение 4 состоит из двух колец краун-зфиров, связанных функциональными группами. В результате хорошо известного гош-эффекта полиэфирные цепи придают молекулам хозяина 4 значительную жесткость, а кислородные атомы в циклах стремятся быть обращенными вовнутрь, приводя к возникновению требуемой гидрофильной внутренней поверхности цилиндра. Предполагалось, что цилиндрические молекулы 4 должны образовываться при бисмакроциклизации диолдито-зилатов типа 5. Соединение 5 в свою очередь будет получаться при селективном удалении защитных групп с защищенного тетрольного исходного соединения. Остальная часть этой стратегии возникает, как показано, непосредственно из рассмотрения сходимости реакционных путей. Таким образом, модификация 5 с защитными группами получается в результате межмолекулярного связывания двух фрагментов 6 и 7. Последний в свою очередь образуется при селективном удалении защитных групп с ациклического тетрола 8. [c.33]

Еще более выразительны изменения связывающей способности, вызываемые чис/транс-изомеризацией в том случае, когда азогруппа включена в полиэфирный макроцикл (35с]. Так, 230а обнаруживает картину связываний, подобную 214 (высокая селективность в пользу К+), тогда как его транс-то-мер 230Ь вообще неспособен давать комплекс с этим катионом, так как присутствие в цикле траяс-двойной связи препятствует образованию коронообразной конформации, необходимой для комплексования с К (схема 4.70). Зго очень редкий случай переключения типа все или ничего в подобных моделях. [c.482]

Покрытие на основе грунтовки УР-01 и лака УР-976. Покрытие состоит из двух слоев грунтовки УР-01 и трех слоев лака УР-976 [45]. В состав полиуретановой грунтовки УР-01 (ТУ 6-10-1405—73) входят два компонента полуфабрикат —дисперсия железного сурика, цинкового крона и талька в растворе полиэфирной смолы,— и от-вердитель — продукт 102Т. Грунтовку готовят непосредственно перед употреблением следующим образом 19 масс. ч. продукта 102-Т разбавляют 9,5 масс. ч. цикло-гексанона и полученную смесь при перемещивании не-больщими порциями добавляют к 100 масс. ч. полуфабриката. Сосуд, в котором проводят смешивание полуфабрикатов, постоянно охлаждают водой (до 5—10 °С), чтобы предотвратить вспенивание и свертывание грунтовки. Грунтовку разбавляют циклогексаноном до рабочей вязкости 17—20 с (по ВЗ-4 при 18—23 °С). Жизнеспособность готовой грунтовки составляет 4 ч при 10—15°С. Поэтому готовую грунтовку необходимо охлаждать, чтобы избежать ее загустевания. [c.55]

Конформационная гибкость полиэфирной молекулы позволяет атомам кислорода эфирных групп ориентироваться внутрь цикла, создавая тем самым полость определенного размера с высокой электронодонорной активностью. В водных растворах, вследствие близости соль-ватационных свойств атомов кислорода, краун-эфира и молекул воды, константы устойчивости комплексов катионов металлов, как правило, невелики (< 10 ), а их различия [c.167]

Бреветоксины - полиэфирные соединения, состоящие из 10-11 насыщенных кислородсодержащих циклов разной величины. Они блокируют нервно-мышечную передачу. [c.345]

Ф Ш к о р о п а д Д. Е., Центрифуги для химических производств, М., 1975 Соколов В. И.. Центрифугирование. М.. 1 976 Романков-, П. Г., Плюшкин С. А.. Жидкостные сепараторы. Л., 1976. В. И. Соколов. ЦЕНТРОБЕЖНОЕ ФОРМОВАНИЕ (центробежное литье) пластмасс, метод изготовления изделий или полуфабрикатов из расплавов термопластов и жидких термореактивных смол под действием центробежной силы. Осуществляется в форме, установленной на валу центрифуги, при больших частотах вращения (иногда до 1500 об/мин). В начале цикла форму нагревают, в конце — охлаждают. Ц. ф.— длит, периодич. процесс, применяемый только в тех случаях, когда изделие требуемых размеров и качества не м. б. изготовлено из данного полимера др. методами. Примен. в произ-ве втулок, подшипников скольжения, шестерен из полиамидов, труб из эпоксидных смол, цилиндрич. контейнеров из полиэфирных стеклопластиков. См. также Ротационное формование. [c.675]

Водопоглощение плотного П. составляет 0,2—1,5% (за 30 сут). П. морозостоек после 100 циклов замораживания и оттаивания масса фуранового П. уменьшается на 0,1—0,2%, а его прочность снижается лишь на 5—8% (заметное снижение прочности наблюдается после 300 циклов). П., особенно на основе полиэфирных и эпоксидных смол, обладают хорошей адгезией ко многим материалам прочность связи при испытании П. на отрыв изменяется в пределах 2—10 Мн1м (20— 100 кгс/см ). Для П., содержащих связующие, к-рые отверждаются к-тами, характерна низкая адгезия к норт-ландцементному бетону. Для повышения адгезии такой бетон перед нанесением на него П. кислотного отверждения покрывают кислотостойким материалом. [c.440]

Введение заместителей в насыщенные циклы-слабо влияет на отмеченные выше первоначальные пути распада пика М+. Устойчивость молекулярных ионов к ЭУ W л) практически остается все также низкой (таблица), что и для незамещенного I. Сужение полиэфирного кольца, связанное с потерей групп С2Н4О и Н2О, происходит с малой вероятностью. Для всех изученных замещенных насыщенных краун-эфиров общим является образование довольно интенсивных пиков ионов, вызванных распадом макроцик-лического полиэфирного кольца. В зависимости от природы заместителя наблюдается преимущественный разрыв или С—О, или С—С связи, обусловливая появление характерных для данного соединения ионов, дальнейшее расщепление которых дает серию высокоинтенсивных осколков с miz 99—97 и 83—81 (см. таблицу). [c.120]

Стильбенил)нафтотриазол (XI) и его замещенные пригодны для отбеливания полиэфирных волокон и пластмасс [24], а отбеливатель XII, содержащий триазольный цикл, замещенный метильной и цианогруппами, рекомендован для беления найлона [25] [c.228]

В покрытиях на основе смолы ЭД-20 при первом цикле нагрева усадка вследствие сополимеризации смолы превалирует над термическим расширением полимера, что и вызывает некоторое возрастание внутренних напряжений при температурах выше 40 °С. Дополнительное отверждение полиэфирных покрытий приводит к" увеличению степени сшивания полимера, и соответственно, к более резкому увеличению мгновенного модуля упругости при охлаждении (см. рис. 1.37). Возрастание Я, в свою очередь приводит к росту внутренних напряжений (см. рис. 1.35). При повторных циклах ермообработки внутренние напряжения изменяются обратимо. Это означает, что ст- [c.52]

Представляет исключительный интерес возможность проследить эффект катиона в область еще больших размеров путем координации катиона мощными сольватирующими добавками. В последнее время наряду с циклическими полиэфирами типа I — Краунами [9, 10] — предложены гетеробициклические агенты типа II — криптаты [И]. Наличие атомов азота в таких циклах особенно резко усиливает их донорно-акцепторное взаимодействие с ионами металла, а бициклическая структура полиэфирных фрагментов делает эту готовую сольватную оболочку пространственной, тогда как в случае краунов она, видимо, является плоской. [c.21]

Шую активность (рис. 60, табл. 20), как и следовало ожидать, проявляют полиэфиры с алифатической цепью (ПНС и ПНАД), легкость превращения которых достигается за счет подвижности олигоэфирных цепей и отсутствия пространственных затруднений. С большой скоростью проходит также радиационная сополимеризация полидиэтиленмалеинатфталата. Полиэфиры ПНЦ и ПНА, содержащие в цепи громоздкие циклы, снижающие подвижность полиэфирных цепей и создающие пространственные затруднения, оказались менее активными. Однако во всех случаях процесс структурирования под воздействием у Лучей завершается при достаточно низких дозах — до 10 Мрад, а для большинства сополимеров — до 2 Мрад. С увеличением доз. до 140 Мрад заметного изменения содержания гель-фракции в сополимерах не наблюдается. Лишь при сополимеризации полиэфира, модифицированного циклопентадиеном, содержание нерастворимой фракции медленно возрастает в интервале от 10 до 140 Мрсё. Это, вероятно, обусловлено вступлением в реакцию сополимеризации двойных связей эндометилентетрагидрофталевого цикла. [c.157]

Структура каучуков с ОЭА принципиально отлична от структуры саженаполненных систем Для модифицированных вулканизатов характерно пониженное сопротивление раздиру, более низкие модули при растяжении, меньшее снижение их после первого цикла растяжения, низкие гистерезисные потери, большая скорость релаксационных процессов но сравнению с саженаполненными вулкани-затами (при одинаковом объемном содержании сажи и ОЭА в смеси). Ускорение релаксационных процессов и снижение гистерезисных потерь в таких вулканизатах связывают с низким потенциальным барьером вращения полиэфирных поперечных связей. Изменяя химическую природу олигомера, можно регулировать усталостные свойства резин. [c.249]

Клеевые соединения полиэфирных стеклопластиков на клеях иа основе полиэфирной смолы ПН-1 удовлетворительно выдерживают циклические испытания — пребывание в воде при 20 °С в течение 18 ч, замораживание при —20 °С в течение 6 ч, оттаивание ири 20 °С (18 ч) и нагревание при 80 °С в течение 6 ч. После 40 циклов прочность соединения не изменяется. Более жесткие испытания, включающие кипячение в воде в течение 4 ч, приводят к значительному снижению прочности. Прочность клеевых соединений стеклопластиков на клее на смоле ПН-1 не изменяется после лребывания в атмосферных условиях в течение 5 лет, [55]. [c.135]

На основе выполненных в институте исследований и при непосредственном его участии были созданы промышленные и опытные производства феноло-альдегидных смол (в том числе совмещенных) и пластмасс на их основе карбамидных смол и прессматериалов полиэфирных смол (ненасыщенные полиэфиры, поликарбонаты, полиари-паты, полиэтилентерефталат и в последнее время гетероцепные полиэфиры — полисульфоны) эпоксидных смол полиамидов ионитов эле-ктронообменников полимерных сорбентов кремнийорганических смол и пластмасс на их основе полимеров и сополимеров формальдегида термостойких гетероциклических полимеров — полиимидов и нолибен-зимидазолов полимеров на основе фурановых производных материалов на основе поливинилхлорида стеклопластиков полимеров на основе соединений с конденсированными циклами материалов на основе [c.8]

Водостойкость. Проведены долговременные (до 5 лет) испытания водопоглощения полиэфирных смол при температуре примерно 20° С и рассмотрен вопрос о влиянии строения и молекулярного веса ненасыщенных полиэфиров на водостойкость их сополимеров со стиролом. Установлено, что при введении в состав полиэфира остатков соединений, содержащих циклы (фталевая и дифеновая кислоты, аддукты малеинового ангидрида с циклопентадиеном, гексахлорциклопента-диеном и канифолью, диэтаноланилип и т. д.), водостойкость сополимеров резко возрастает Для сополимеров алифатических полиэфиров характерно уменьшение коэффициента диффузии воды с увеличением содержания непредельного реагента в исходном мале-инате или фумарате [c.81]

Таким образом, измерены ДМ полиэфиров на основе продуктов конденсации фенолов и а-нафтола с альдегидами (от С1 до Св), со> держащие двойные и сопряженные двойные связи показано наличие внутренних циклов в полиэфирных звеньях фенилбутадиенкарбоновых кислот сделана попытка нахождения связи между падением светочувствительности синтезированных соединений и их строением проведен пофрагментный полуэмпирический расчет электронного распределения у полиэфиров фенилбутадиенкарбоновой кислоты и продуктов конденсации фенолов с формальдегидом, ацет- и пропионовым альдегидами и вычислены их дипольные моменты. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология