Фенилмеркурбромид

Диарил- или диалкилкетоны [4]. Ртутьорганические галогениды реагируют с Н.к. в ДМФА или ТГФ при 60—70 " в течение 20 час, образуя с высоким выходом кетоны. Например, фенилмеркурхлорид или фенилмеркурбромид превращаются в бензофенон с выходом 92—95%) [c.384]

В последние годы широкое применение в народном хозяйстве приобрели органические соединения ртути, например этилмер-курхлорид, фенилмеркурацетат, фенилмеркурбромид и др., входящие в состав препаратов гранозан, церезан-75, агрозан, агро-нал и т. п. [c.347]

В другом опыте восстанавливали фенилмеркурбромид, меченный причем катодом служило ртутное дно. При этом была получена дифенилртуть, активность которой составляла менее 10%. Это означает, что происходит обмен с катодом, скорее всего, при начальном электронном переносе. Это может означать, что в реакции (13.7) принимают участие адсорбированные радикалы. [c.373]

Образование тетрафенилсилана из фенилмеркурбромида или дифенилртути указывает на возможность образования в качестве промежуточного продукта неустойчивого кремнийртуть-органического соединения (реакции 14 и 15, табл. 6-1) [c.338]

При ПОМОЩИ механизма, аналогичного обсуждавшемуся ранее для фенилмеркурбромида, можно объяснить образование продуктов, выделенных в реакции 7 (табл. 6-2) [c.340]

Олефин] для реакции без добавления фенилмеркурбромида, получается зависимость, представленная на приведенном рисунке сплошной линией. [c.291]

В результате выпадения в осадок образующегося плохо растворимого фенилмеркурбромида. [c.25]

Сравнение реакционной способности фенилмеркурхлоридй, фенилмеркурбромида и фенилмеркурацетата показывает, что реакция замедляется с возрастанием электроотрицательности анионного остатка медленнее всего реагирует фенилмеркурхлорид. [c.52]

Фенилиндандион-1,3 5—390 Фенилкарбинол 1—3 95 Фенилмеркаптан 5—169 Фенилмеркурацетат 4—290, 291 5—612 Фенилмеркурбромид 1—367 Фенилмеркур 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлор- [c.587]

Фенилмеркурбромид проявляет более высокую реакционную способность, чем алкильные и даже бензильные производные. Характеристики бимолекулярного обмена фенилмеркурбромида с бромной ртутью при [ 6H5HgBr] = [ HgBг2] = 2,5-10- л10лб/л в трех растворителях при 20 °С приведены ниже [c.29]

Обмен фенилмеркурбромида и этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты в пиридине является реакцией второго порядка, первого по каждому из реагентов Е = 12 ккал1моль. Кинетически более сложна реакция между фенилмеркурхлоридом и п-диметиламинофенилмеркурхлоридом в толуоле [c.31]

Добавки галогенид-ионов приводят к увеличению скорости реакции, значительно превышающему солевой эффект. Так, при добавлении десятикратного избытка бромид-ионов скорость реакции возрастает приблизительно в десять раз, в то время как перхлорат тетраэтиламмония в таких же концентрациях вызывает ускорение менее, чем в два раза. Как видно из этих данных, хотя в реакции и наблюдается нуклеофильный катализ, он гораздо менее эффективен, чем при протолизе фенилмеркурбромида в тех же условиях, когда константа скорости увеличивается на несколько порядков (см. стр. 103). [c.89]

При взаимодействии СеН5Н СС12Вг с хлористым водородом помимо обычного протодемеркурирования, приводящего к бензолу и l2Bг Hg l, происходит обмен галоидами, и расщепление приводит к образованию фенилмеркурбромида и хлороформа [c.95]

В ароматическом ряду наиболее подробно изучен протолиз простейшего субстрата — фенилмеркурбромида хлористым и бромистым водородом (X = С1 или Вг) [c.103]

Таким образом, кинетические данные свидетельствуют о специфическом взаимодействии между фенилмеркурбромид ом и Nal, которое, однако, не заключается в образовании дифенилртути или фе нилме р ку р иодида. [c.103]

Таблица 12. Влияние концентрации водного диоксана на скорость и параметры активации протолиза фенилмеркурбромида под действием НС1

Протолиз фенилмеркурбромида изучен также в смесях диоксана или диметилформамида с другими гидроксилсодержащими растворителями, кроме воды (табл. 13). [c.105]

Изотопный эффект протодемеркурирования gHgHgBr в системе диоксан—D 1 — D.jO достигает максимального значения k lkP = = 2,3) в пограничной точке между двумя механизмами (см. рис. 8, Б). Наблюдаемый изотопный эффект является сложным, он отражает как замену НС1 ка D 1, так и вторичный изотопный эффект растворителя, связанный с тем, что D.,0, по-видимому, образует более прочные сольватные оболочки вокруг ионных пар НС1, чем HjO. Полученные данные, несомненно, свидетельствуют о существовании двух типов механизмов протодемеркурирования фенилмеркурбромида, которые реализуются в различных системах растворителей. Однако природа второго механизма, описываемого формально кинетическими закономерностями первого порядка, пока неясна. [c.106]

Влияние структурных факторов на скорость протолиза пара-за-мещенных фенилмеркурбромидов n-X eH4HgBr под действием H I изучено в ДМФ с использованием в качестве катализатора бромистого натрия при [NaBr] [X eH4HgBr] = 7. Получены следующие значения A, [c.106]

Интересно сравнить реакционную способность соединений типа RaHg и RHgX по отношению к протолизу. Естественно ожидать, что при переходе от фенилмеркурбромида к дифенилртути резко уменьшится способность атома ртути к координации и комплексообразованию, но углерод станет более доступным для электрофильной атаки. Последнее обстоятельство оказывается столь существенным, что для дифенилртути удается осуществить протолиз под действием кислот, анион которых неспособен к координации (например, под действием хлорной кислоты в среде уксусной кислоты), т. е. реализовать открытую структуру переходного состояния (механизм 5 2) , а также в определенных условиях осуществить протолиз под действием карбоновых кйслот . [c.108]

Замещение ртутного остатка на бром и иод в ртутноорганических соединениях ароматического ряда проводилось на примере фенилмеркурбромида, дифенилртути и их замещенных производ- [c.182]

Скорость реакции фенилмеркурбромида с бромом и иодом в 80%-ном диоксане, и особенно в метаноле, много больше, чем в ДМФ, поэтому использовались очень разбавленные растворы (до 10" моль/л). Значительные отклонения от закона Ламберта — Бера, наблюдаемые при больших разбавлениях, устранялись увеличением концентрации неорганической соли. Это дает право предположить, что существует конкуренция между образованием комплексов галогенов с неорганическими солями и с растворителями и что тенденция к образованию комплексов с растворителями увеличивается с разведением. Во всех исследованных растворителях реакция имеет второй суммарный порядок, первый по каждому из реагентов. Температурная зависимость изучена в интервале температур 5—25 °С (табл. 25). [c.183]

Таблица 25. Константы скорости и параметры активации реакций фенилмеркурбромида с иодом и бромом

К сожалению, полученные данные не позволяют провести точное сравнение реакщюнной способности фенилмеркурбромида в указанных растворителях, а также сравнить значения констант скорости с полученными для бензилмеркурхлорида, так как применение различного количества галогенид-ионов не исключает возможности образования наряду с На з комплекса [ eHgHgBr-Hall- и протекания конкурирующей реакции между двумя анионами, что должно приводить к понижению скорости реакции. [c.184]

В случае ДМФ оказалось, что добавки к раствору иода (или брома) иодида (или бромида) тетраэтиламмония в соотношении 1 1 полностью переводят галоген в анион На1з и растворы подчиняются закону Ламберта — Бера. В этих условиях реакция протекает исключительно между фенилмеркурбромидом и На1з. В согласии с ранее полученными данными, фенилмеркурбромид оказался более реакционноспособным, чем бензилмеркурхлорид, а скорость бромирования под действием Вгз больше скорости иодирования под действием 1з. Это связано с повышенной электрофильностью Вгз по [c.184]

Изучено иодирование фенилмеркурбромида ионом I3 в бинарных смесях ДМФ — бензол, ДМФ — этанол, бензол — этанол. Увеличение содержания полярного компонента в смеси приводит к замедлению реакции, что подтверждает предположение о необходимости десольватации ртутноорганического соединения в переходном состоянии (см. стр. 88). Этот результат согласуется с представлениями об образовании переходного состояния замкнутой структуры с четырех координационной ртутью. Естественно, что сольватация ртути растворителем должна препятствовать его образованию. [c.185]

Изучено влияние заместителей в пара-положении фенильного кольца фенилмеркурбромида на скорость бром- и иоддемеркурирования в ДМФ при эквимольных добавках соответствующих тетра-алкиламмонийгалогенидов [c.187]

Влияние заместителей на иоддемеркурирование фенилмеркурбромида в пиридине изучено также в работе . К полученному ряду применимо уравнение Гамметта (р = —2,87). [c.189]

При переходе от фенилмеркурбромида к дифенилртути это уменьшение было обязано увеличению нуклеофильности субстрата, то в данном случае оно, по-видимому, связано с увеличением электрофильности атакуюш,его агента. [c.191]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.3 , c.597 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.384 , c.597 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.282 ]

Физико-химические свойства органических ядохимикатов и регуляторов роста (1966) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология