Формально-кинетические закономерности

Блокирование активных центров коксом . Отложения кокса дезактивируют катализатор лишь при достаточно большой концентрации. Поэтому взаимодействие активной поверхности с коксообразующими реагентами приводит к постепенному уменьшению ее от 5 о до 8хс- Формальные кинетические закономерности, связывающие и б хс, получены Г. М. Панченковым и М. Е. Левинтером [20]. При окислительной регенерации активная поверхность вновь возрастает до < о. [c.349]

Имея в виду формально-кинетические закономерности, т. е. закономерности, не затрагивающие истинного механизма реакции, можем в это рассмотрение включить также и те реакции, действительный порядок которых не совпадает со стехиометрическим. Согласно законам стехиометрии, скорость реакции первого порядка выражается формулой [c.7]

Изучены формально-кинетические закономерности окисления 1,3-диоксолана гипохлоритом натрия. Реакция характеризуется первым порядком по обоим реагентам. Исследовано влияние pH среды на скорость реакции, определены активационные параметры окисления Е = 5 ккал-моль lgA= [c.21]

Формально - кинетические закономерности (первый порядок по спирту и по окислителю) позволяют сделать вывод о том, что в лимитирующей стадии участвует одна молекула диоксида хлора низкое значение энтропии активации (Л5 = -211.2 -93.7 Дж-моль -К ) предполагает высокоупорядоченное переходное состояние отсутствие влияния растворителя на кинетику реакции свидетельствует о том, что переходное состояние малополярно полное расходование спирта наблюдается при соотношении реагентов спирт СЮ2 = [c.10]

Подробное рассмотрение механизма процессов образования полиуретанов понадобится нам для понимания как формальных кинетических закономерностей, так и наблюдаемых закономерностей процессов гелеобразования, характера изменения структурных характеристик и физико-механических свойств образующегося полимера (главы 5, 7 и 8) в зависимости от различных условий синтеза (природа и соотношение исходных реагентов, температура процесса, катализ, характер реакционной среды и т. п.). [c.64]

Оставляя пока в стороне эти и подобные им сложные реакции, рассмотрим кинетические закономерности, которым подчиняются простые реакции различных порядков. Имея в виду формально-кинетические закономерности, т. е. закономерности, не затрагивающие истинного механизма реакции, можем в это рассмотрение включить также и те реакции, действительный порядок которых не совпадает со стехиометрическим. [c.10]

В настоящее время проявляется значительный интерес к исследованию гомогенного каталитического разложения органических перекисных соединений. Сравнительно большое число работ, выполненных в этом направлении, касается исследования разложения органических гидроперекисей, катализированного ионами металлов переменной валентности, например соединениями меди, железа, никеля и кобальта. Однако несмотря на значительное число проведенных в этом направлении исследований, до сих пор не установлено определенных закономерностей, которым подчиняются такого типа каталитические процессы. Это во многом обусловлено тем, что не проводилось систематических исследований таких реакций вообще и их кинетики в частности. Мы поставили перед собой задачу восполнить, насколько нам удастся, этот пробел в исследовании процессов с участием органических перекисных соединений и выявить в первую очередь формально-кинетические закономерности их развития. В качестве объекта исследования была выбрана гидроперекись кумола, как соединение, имеющее большое прикладное значение. [c.231]

Установлены некоторые формально-кинетические закономерности разложения гидроперекиси кумола, катализированного кобальтовыми солями жирных кислот, в растворителе, содержащем хлорбензол, органическую кислоту, а также их смеси. [c.239]

Процессы окисления органических веществ в жидкой фазе в течение последних полутора-двух десятилетий стали исключительно распространенными объектами теоретических и экспериментальных исследований в области радикальных реакций. Особый интерес представляет изучение медленных цепных процессов, обнаружение и идентификация свободных атомов и радикалов, определение их концентраций, вычисление констант скоростей элементарных стадий, установление связей между детальным механизмом процессов и их формально-кинетическими закономерностями. [c.31]

В настоящее время изучение цепных радикальных реакций жидкофазного окисления направлено на уточнение механизма элементарных стадий, обнаружение и идентификацию промежуточных продуктов, установление влияния отдельных стадий, на формально-кинетические закономерности реакции в целом. Изучаются процессы, протекающие в реальных сложных системах сопряженное окисление смесей углеводородов окисление, ингибированное смесями ингибиторов каталитические процессы и т. п. В статье приведены данные о некоторых особенностях кинетики окислительных реакций, таких, например, как появление реакции передачи цепи в сопряженном окислении, явление синергизма в ингибированном окислении, критические явления в присутствии ингибиторов. Важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров рассмотрена с точки зрения аналогии с механизмами жидкофазного окисления. [c.212]

Следовательно, надмолекулярная структура, подвижность макромолекул влияют на кинетику возникновения и гибели свободных радикалов. Влияние подвижности среды на формально-кинетические закономерности протекания химических реакций в конденсированной фазе рассмотрены в [23]. Сделанные в этой работе выводы достаточно четко указывают на настоятельную необходимость учета влияния подвижности макромолекул на кинетику химических реакций. [c.213]

Формально-кинетические закономерности [c.451]

Можно, однако, поставить вопрос по-другому. Если посмотреть на формально-кинетические закономерности (см. раздел 7.5.1), то окажется, что в подавляющем числе исследований (примерно в 80%) (см. табл. 7.2) скорость окислительной конденсации метана пропорциональна давлению метана в первой степени и кислорода в нулевой. В исследованиях кинетического изотопного эффекта величина соответствовала разрыву С-Н в лимитирующей стадии. Это [c.299]

Продолжая последование формально-кинетических закономерностей окисления ароматических углеводородов, Бургоин далее показал, что ско- [c.427]

Изучены формально-кинетические закономерности окисления спиртов пропан-2-ола, 2-метилпропан-1ола, бутан-1-ола, бутан-2-ола, 3-метилпен- [c.21]

Изотопный эффект протодемеркурирования gHgHgBr в системе диоксан—D 1 — D.jO достигает максимального значения k lkP = = 2,3) в пограничной точке между двумя механизмами (см. рис. 8, Б). Наблюдаемый изотопный эффект является сложным, он отражает как замену НС1 ка D 1, так и вторичный изотопный эффект растворителя, связанный с тем, что D.,0, по-видимому, образует более прочные сольватные оболочки вокруг ионных пар НС1, чем HjO. Полученные данные, несомненно, свидетельствуют о существовании двух типов механизмов протодемеркурирования фенилмеркурбромида, которые реализуются в различных системах растворителей. Однако природа второго механизма, описываемого формально кинетическими закономерностями первого порядка, пока неясна. [c.106]

Показано, что туннельный эффект может обеспечить перенос электрона и атома водорода между пространственно удаленными частицами со скоростью, превышающей надбарьерный перенос. Получены формально-кинетические закономерности для туннельных реакций. Показано, что наблюдаемые на эксперименте характерные времена переноса согласуются с оценками, основанными на использовании формулы Гамова. Обсуждается возможная роль туннельного эффекта в жидкофазных реакциях. [c.213]

Из-за слолшости системы при исследовании кинетики мы сознательно ограничились установлением лишь формально кинетических закономерностей, характеризующих поведение системы в целом. [c.59]