Ртути координационные соединения

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Координационные соединения одновалентной ртути [c.128]

Диалкилсульфиды R — 8 — К. С ацетатом окиси ртути дают растворимые координационные соединения, разрушающиеся с регенерацией сульфида при действии щелочей или горячих кислот. [c.27]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

С хлорной ртутью дают плохо растворимые координационные соединения, распадающиеся с выделением исходного сульфида при обработке щелочами или горячими кислотами. [c.27]

Таким образом, видно, что накапливался и обсуждался обширный экспериментальный материал по изотопному обмену с большим набором различных лигандов для координационных соединений металлов не только платиновой группы, но и других комплексообразователей (ртуть, уран). [c.48]

Многие двойные соли диазосоединений с солями ряда металлов, в том числе соли п-диазо-М, М-диалкиланилинов с солями цинка, кадмия, ртути и железа, были изучены Кочетковым и Несмеяновым [29], Шмидтом и Мейером [30, 56] и др. По мнению А. Е. Порай-Кошица [31] соли этого типа представляют собой координационные соединения, подобные соответствующим солям аммония [32]. [c.92]

Сродство белков к ионам тяжелых металлов может быть положено в основу способа очистки и анализа этих белков [39]. Способы основаны на образовании устойчивых комплексов гистидина и цистеина с ионами цинка или меди в нейтральных водных растворах. В качестве избирательных сорбентов (преимущественно для гистидин- и цистеинсодержащих пептидов и белков) можно использовать гидрофильные гели с прочно фиксированными ионами 2п2+ или Си +. Наряду с упомянутыми ионами координационные соединения с гистидином и цистепном образуют также кадмий, ртуть, кобальт и никель. [c.170]

ОКСИХИНОЛИНАТЫ ЦИНКА, КАДМИЯ И РТУТИ И ИХ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СО СПИРТАМИ И АМИНАМИ [c.94]

Ртуть. В соединениях ртуть может бьггь как двухзарядной, так и формально однозарядной она характеризуется высоким потенциалом ионизации и окислительным потенциалом, является химически стойким элементом. Одной из главных особенностей иона ртути является способность к образованию комплексных соединений с координационными числами от 2 до 8. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы. Ртуть образует также значительное число комплексов с органическими реагентами, характеризующихся высокой прочностью (8-меркаптохино-лин, тиомочевина). Известны и ртутьорганические соединения типа КН Х или КзНв, обнаруженные в последнее время в различных компонентах биосферы — донных осадках, природных водах. [c.99]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Другие координационные числа встречаются в комплексных соединениях гораздо реже. Из их может быть стоит упомянуть координационное число 2 для серебра (например, структура К ]А (СЫ)2]). Аналогичные структуры имеют некоторые соединения ртути. Так, соединение Н (ЫНз) 2С12 содержит линейные комплексные катионы [НзН——ЫНз]2+ и анионы С1 во внешней сфере. [c.348]

Эффективным приемом, используемым на стадии пробоотбора загрязнений воздуха, является образование в процессе абсорбции примесей неустойчивых комплексных соединений. После концентрирования в ловушке контролируемых компонентов комплексы разрушаются, а вьщеляющиеся при этом целевые компоненты (часто после повторного концентрирования) определяют на уровне 0,0001 мг/м Полнота извлечения может колебаться в пределах 81-100% [126]. Показана возможность применения координационных соединений для отделения и предварительного концентрирования загрязняющих веществ. Для этой цели, в частности, применяют пенополиуретаны с нанесенными на них гидрофобными хелатообразую-щими реагентами [130[. Такие ловушки хорошо зарекомендовали себя при улавливании из воздуха токсичных аэрозолей металлов. За счет образования амальгамы серебра со ртутью можно осуществить эффективный пробоотбор паров металлической ртути в ловушке с хромосорбом Р, покрытым серебром [129]. [c.134]

Большинство меркаптидов хорошо кристаллизуется и имеет четкие температуры плавления. Температура плавления меркаптида (Н5)2Н понижается, когда он загрязнен соединением, содержащим координационно связанный цианид ртути. Последний можно удалить кипячением или продолжительным встряхиванием с водой, а также перекристаллизацией (когда желают получить чистый меркаптид). Если это не удается, может создаться неправильное впечатление, что исследуемый меркаптан представляет собой смесь. Это обстоятельство особенно важно, когда речь идет о малых количествах меркаптана, какие обычно получают при биохимических исследованиях. Брискоу [5] изучил этот вопрос на примере метилмеркаптана. Он установил, что координационное соединение с цианидом ртути образуется при добавлении меркаптана к избытку 4%-ного водного раствора цианида или при встряхивании чистого меркаптида (СНз5)2Н сводным раствором цианида ртути, концентрация которого может колебаться от 1 до 8%. [c.11]

Чистый диметилмеркаптид ртути (СНз5)2Н плавится при 174—175° и разлагается при 177°. Неочищенные образцы, приготовленные непосредственно из меркаптана и цианида ртути, могут съеживаться уже начиная с 121°, а плавиться — в интервале 130—143° разлагаются они также при 177°. Расчеты, основанные на потере в весе неочищенного образца меркаптида после встряхивания с цианидом ртути сначала 4%-ной, а затем 8%-ной концентрации и экстрагирования водой, показывают, что образуется координационное соединение, состоящее из одной молекулы цианида и одной молекулы меркаптана. К такому же заключению пришли, определяя увеличение в весе при встряхивании меркаптида с цианидом ртути. Образующееся при этом соединение в неочищенном виде съеживается при 132—133° и плавится с разложением при 141—142°. При встряхивании с водой в течение [c.11]

Полученное масло подвергалось многократной перегонке и выделенные фракции нагревались отдельно со спиртовым раствором хлорной ртути для осаждения сернистых соединений в виде координационных соединений типа V (большая часть углеводородов при этом не затрагивается). Для регенерации сернистых гоединений полученные вязкие осадки подвергались действию сероводорода. По-видимому, это не приводило к осложнениям, связанным с образованием новых сернистых соединений за счет сероводорода. Однако, вообще говоря, обработки неизвестных сернистых соединений сероводородом следует по возможности избегать. Координационные соединения типа V обычно можно разрушить щелочью или разбавленной кислотой даже в том случае, когда произошло меркурирование и ртуть вступила в ароматическое или гетероциклическое ядро (VI, VII), обработкой горячим разбавленным pa TBopOiM кислоты можно регенерировать родоначальное соединение. Большая часть органических сульфидов, а также производные тиофена устойчивы к действию горячих растворов разбавленных кислот и щелочей. [c.93]

В киммериджском сланцевом масле тетрагидротиофен (тетраметиленсульфид) был обнаружен в виде растворимого координационного соединения — меркуриацетата — в водном фильтрате, полученном после отделения осадка, выпавшего при обработке масла раствором ацетата окиси ртути (см. выше). При добавлении поваренной соли к указанному фильтрату выпадало нерастворимое координационное соединение — продукт присоединения к сулеме. Последнее при действии щелочи отщепляло циклический сульфид, охарактеризованный затем получением сульфона, продукта присоединения [c.97]

Различие в поведении тиофена и тетрагидротиофена (или диалкилсульфидов, которые весьма сходны с циклическими сульфидами) по отношению к водному раствору ацетата окиси ртути является простейщим примером существенного изменения свойств, происходящего при гидрировании циклической системы ароматического типа. Тетрагидротиофен (тетраметиленсульфид) обладает неприятным запахом, образует иодме-тилат, меркурихлорид (координационное соединение) и сульфон, Тиофен по запаху напоминает бензол и не образует соединений первых двух типов. Его сульфон крайне неустойчив [20], Тиофен и его неполностью замещенные гомологи дают хорощо известную индофениновую реакцию соответствующие же гидрированные производные этой реакции не дают. [c.99]

Представляет интерес поведение тионафтена и его диги-дропроизводного (XV) в опытах Берча и Мак-Аллана. Так как тионафтен является производным тиофена ароматического типа, то ожидалось, что он не будет Образовывать координационных соединений с ацетатом окиси ртути, а скорее будет подвергаться меркурированию в ядро тиофена. Как показали Вейсгербер и Крюбер [8], а также Челенджер и Миллер [21], такая реакция медленно протекает на холоду в растворе [c.99]

В соответствии с этими взглядами Берч и Мак-Аллан нашли, что тионафтен не удаляется из раствора в петролейном эфире водным раствором ацетата ртути, а возвращается при этом неизмененным. Однако 2,3-дигидротионафтен, в котором тиофеновое кольцо гидрировано и не проявляет более ароматических свойств, походит на циклический сульфид и медленно удаляется при обработке ацетатом окиси ртути при этом, по-видимому, образуется координационное соединение (правда, лишь на 40%). [c.100]

Как известно, такого рода соединения, образующиеся путем сочетания нейтральных молекул, называются комплекс-ными. Находящиеся в комплексных соединениях группировки (в данном случае HgJ4) носят название внутренней сферы, а стоящие за ее пределами частицы (в данном случае ионы калия) — внешней сферы комплекса. В самой внутренней сфере данного соединения ионы иода группируются около иона ртути. Такой, занимающий центральное положение во внутренней сфере атом или ион носит название комплексообразователя, а число непосредственно связанных с ним частиц (аддендов) — его координационным числом. В данном случае комплексообразователем является ион двухвалентной ртути, координационное число которого равно- четырем. [c.33]

Диазониевые соли образуют координационные соединения (двойные соли) с хлоридами ртути, олова, железа и особенно цинка. Можно применять и другие галоидные соли так, например, <р-диазонафталин образует с бромистой медью координационное соединение СюНтНгВг СигВгз , строение которого обсуждалось Г анчем °. [c.91]

Известны координационные соединения ртути, относящиеся к классам ацидосолей, амминов и хелатных соединений. Координационное число ртути может быть 2, 3, 4 и 6. [c.830]

Смотреть страницы где упоминается термин Ртути координационные соединения: [c.324] [c.421] [c.68] [c.135] [c.149] [c.187] [c.379] [c.142] [c.187] [c.534] [c.18] [c.18] [c.29] [c.100] [c.101] [c.106] [c.112] [c.223] [c.14] [c.13] [c.268] [c.74] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология