Жасмоны, синтез

Фурановый цикл раскрывается гораздо легче, чем пиррольный. Наиболее распространенный тип - кислотно катализируемое расщепление. Молекулу фурана можно рассматривать как скрытую 1,4-дикарбонильную систему, которая высвобождается в результате гидролиза в присутствии кислотных катализаторов (обратное направление синтеза Пааля—Кнорра, показанного на рис. 6.12). Скрытые 1,4-дикарбонильные соединения со сложными боковыми цепями могут быть получены при использовании легко алкилируе-мых фуранов, которые наиболее часто синтезируют сопряженным присоединением енона либо литированием с последующим алкилированием алкилгалогенидом. 1,4-Дикарбонильная функция может быть высвобождена на последующих стадиях гидролизом фуранового кольца. В качестве примера приведем синтез цис-жасмона из [c.254]

Кратчайший йз всех предыдущих синтезов природного (мыс-) жасмона был осуществлен в 1955 г. Харпером и Смитом [346] по следующей схеме [c.97]

Этот новый метод получения 1,4-дикетонов был использован синтезе цис-жасмона (6). [c.314]

Синтез жасмона был осуществлен Хунсдикером следующим образом [c.791]

Задача 12.5. Последняя стадия синтеза цис-жасмона представляет собой стереосиецифи-ческое гидрирование тройной связи. [c.576]

СИНТЕЗ СТРУКТУРНЫХ АНАЛОГОВ ЖАСМОНА ПУТЕМ РЕАКЦИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО АЦИЛИРОВАНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ЛАКТОНОВ, НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.258]

Используют у-Д.с. в орг. синтезе, напр, для получения жасмона, простагландинов, пиретроидов, гетероциклич. соединений. [c.57]

Рассмотрим три способа синтеза 2-жасмона из числа описанных в литературе. Два из трех выбранных вариантов используют последний из указанных подходов, а один, который будет обсужден первым, исходит из циклопентадиена . [c.303]

Однако лишь в 1952 г. Л. Кромбье и С. Харпер [225] осуществили стереоспецифический синтез цис- и гранс-форм жасмона и показали, что природный жасмон является цис-изомером. Согласно данным авторов, занах г ис-жасмона, хотя и напоминает запах г/)анс-жасмона, но имеет экзотическую тонкость, которой последний не обладает [225, стр. 870]. [c.139]

Наиболее предпочтительным методом синтеза дигидро-жасмона является внутримолекулярная альдольная конденсация 2,5-ундекандиона, который в свою очередь может быгь получен, например, конденсацией гептаналя с метилвинил-кетоном в присутствии тиазолиевых солей [92] [c.96]

Безусловно, целесообразны дальнейшие работы по синтезу новых аналогов жасмона. Развитие методов синтеза алкилзамещенных у- I б-лактонов (см. выше), от которых может быть осуществлен переход к замещенным циклопентенонам, создает предпосылки для раширения этих исследований. [c.61]

ЖАСМОН СцНхбО, мол. в. 164,24 — бесцветная жидкость с запахом жасмина т. кип. 134—135°/12 ж.и 0,9437 кд 1,4979. Ж. дает реакции, характерные для кетонов. Ж. выделен из масла цветов жасмина. Синтезы Ж. ввиду чрезвычайной громоздкости, малых выходов и труднодостунности исходного сырья не имеют промышленного значения. Н . можно применять в парфюмерных композициях вместо натурального жасминного масла, но ввиду малой доступности в пром-сти используют его аналог, т. п. дигидрожасмон, обладающий схожим запахом. [c.8]

Синтез структурных аналогов жасмона путем реакции внутримолекулярного ацилирования предельных лактонов, непредельных кислот и их производных, Войцеховская А. Л Дашунин В. М. Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, 1968 г., 258—271. [c.376]

Интерес к синтезу алкилцикленонов на основе внутримолекулярного ацилирования алкеновых кислот и изомерных им предельных лактонов возник еще в 30-х годах. Эта реакция привлекла внимание химиков, работающих в области синтеза душистых веществ, в связи с проблемой получения жасмона (I) и поисками новых душистых веществ среди его структурных аналогов. Строение жасмона, выделенного из цветов жасмина еще в 1899 г. [1], было установлено много лет спустя Треффом и Вернером [2] и независимо от них Ружичкой и Пфайфером [3], показавшими, что жасмон является г ыс-2-н-пентен-2 -ил-3-ме-тилциклопентен-2-оном (I). [c.258]

Впоследствии было найдено, что и другие алкилциклопенте-ноны (И) алкилциклопентаноны (П1) [4], а также алкилцик-логексаноны (IV) [5] обладают интересным для парфюмерии запахом. Однако существующие способы синтеза жасмона и его ближайших структурных аналогов сложны и вряд ли могут быть воспроизведены в промышленности [6—9]. [c.258]

Синтезу жасмона посвящен ряд работ. Впервые жасмон был синтезирован Треффом и Вернером в 1935 г. [341] исходя из природного гексен-З-ола-1, полученного из мятного масла, по схеме, включающей на последней стадии циклизацию непредельного дикарбонового эфира [c.94]

Синтез одного из простейших аналогов жасмона — 2-н-гек-силциклопентен-2-она [V] впервые был осуществлен французскими учеными путем внутримолекулярного ацилирования ундециленовой кислоты (VI, R = H) [10] или ее этилового эфира (VI, R = 2Hs) и лактона -оксиундекановой кислоты — ундекалактона (VII) в присутствии серной кислоты по следующей схеме [c.258]

Кромби и Харпер [342], критически рассмотрев пути синтеза жасмона, пришли к заключению, что Треффом и Вернером была синтезирована 1 ыс-форма, а Хунсдикке-ром-транс-форма жасмона и, следовательно, эти образцы не должны были быть идентичными. [c.95]

Возможность синтеза гомологов жасмона из непредельных кислот и изомерных им предельных лактонов побудила химиков распространить эту интересную реакцию на большее количество соединений. Результаты исследования частично собраны в обзорных статьях [13—15]. В настоящей работе приведен материал, касающийся синтеза структурных аналогов жасмона путем реакции внутримолекулярного ацилирования, с учетом некоторых новых данных, полученных во ВНИИСНДВ- [c.259]

Поиски простейших путей синтеза этого ценного душистого вещества продолжаются. Недавно [347] путем циклизации ундекандиона-2,5 получен с почти количественным выходом дигидрожасмон (Пг), а циклизацией соответствующего непредельного 1,4-дикетона — цис-жасмон [348, 349]. Синтезу 3-метил-2-амил-А2-циклопен-тенона (дигидрожасмона) посвящены многочисленные работы (см. стр. 193). В работе Эриксона и Коллинса [350], напечатанной в 1965 г., описан новый синтез дигидрожасмона исходя из природного 3-метил-2-окси-Д2-циклопентенона по следующей схеме [c.97]

От начала XX столетия и до наших дней изучению строения жасмона, пиретролона и цинеролона, а затем их синтезу посвящены работы многих исследователей. Сюда относятся исследования Валлаха, Штаудингера, Ружички, Ля Форжа, Бартеля и Халлера, Треффа и Вернера, Хунсдиккера, Кромби и Харпера, Веста и многих других авторов. Однако строение упомянутых циклопен-тенонов и пространственная конфигурация их боковых цепей были установлены только в последнее время. [c.3]

Направление научных исследований прикладные исследования и разработки в следующих областях определение связи между структурой соединений и химическими свойствами получение новых соединений (душистых веществ, например жасмона исходных продуктов для синтеза полимеров — акриловых, диеновых, ациклических фармацевтических продуктов — пиразолона, производных салициловой кислоты, пиразолидина, морфолина, пурина, ксантина, амидов, аминов, фосфорорганических соединений, барбитуратов) промышленные химические продукты (ацетон, глиоксаль, ксилол, сорбитол, фракции дистилляции нефти), усовершенствование технологии их получения и расширение областей применения нефтехимия — риформинг бутана (получение бытового газа), термический крекинг газойля и парафиновых дистиллятов с целью получения газа и жидкостей с высоким содержанием этиленовых производных конструирование специальной аппаратуры для получения магннйорганиче-ских соединений, для аутотермического крекинга и др. [c.336]

Близость температур плавления семикарбазонов цис-и транс-изомеров и очень малая депрессия температуры плавления их смешанной пробы послужили причиной ошибочного заключения об идентичности образцов, полученных Треффом и Вернером, с одной стороны, и Хунс-диккером — с другой. Для полного синтеза жасмона в качестве исходных веществ Кромби и Харпер взяли цис-и транс-А нгептеновые кислоты [342] и через ряд последовательных реакций получили цис- и транс-жасмоны. [c.96]

М,Ы-Диэтиламинохлорацетилен оказался способным к реакциям алкилирования различными алкилбромидами и тозилитами спиртов что было с успехом использовано в синтезе жасмона. [c.137]

ДИГИДРОЖАСМОН (З-метил-2-пентилциклопен-T H-2-0H-1) jiHjgO, мол. в. 166,25 — жидкость с запахом жасмина т. кип. 101—102°/5 ММ) d l 0,9201 п 1,4811. Д. (I) — продукт неполного гидрирования жасмона. Методы синтеза Д. сложны и не могут служить основой для производственного способа получения. Поэтому в парфюмерной пром-сти применяется аналог Д. — 2-гексилциклопентен-2-он-1, получивший условное название Д. (II). [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология