Установление идентичности образцов

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) представляет собой метод, в котором регистрируется энергия, необходимая для установления нулевой разности температур между исследуемым образцом и стандартом во времени или в зависимости от температуры при нагревании или охлаждении их в идентичных температурных условиях с определенной скоростью. [c.177]

Встречный синтез исследуемого соединения и установление идентичности синтезированного иным путем н исследуемого образцов также достаточны для заключения о строении вещества. [c.249]

Анализ ИК-спектров может преследовать различные цели установление идентичности образцов, определение функциональных гпп и, наконец, количественное определение вещества. [c.97]

Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. данного вещества (например, цис- и транс-изомеров).-Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев , позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [c.196]

Идентификация, В большинстве инфракрасных спектров содержится значительное число деталей, особенно в области отпечатка пальцев (ниже 1500 см )у и лучшим способом установления идентичности или неидентичности двух образцов все еще является прямое сравнение двух спектров, полученных для одинаково подготовленных образцов (разд. 4.6). Подобные соединения имеют подобные спектры, но, если образцы не идентичны, точное соответствие все же наблюдается очень редко. В настоящее время имеются обширные коллекторы известных спектров [14—16] составлены также библиографии [17, 18], которые приводят перечни всех спектров, опубликованных до настоящего времени в научной литературе. Следует запомнить тот факт, что индивидуальные или /-оптические изомеры одной энантиоморфной пары всегда дают идентичные спектры, тогда как рацемическая смесь может проявлять отличия в твердом состоянии, которые, конечно, исчезают в растворе. [c.173]

Согласно работе С 2 ] образцы окисленных битумов, выдержанные в течение 5 ч непосредственно в резонаторе радиоспектрометра, имели после установления температуры 160°С одну и ту же величину парамагнетизма. Парамагнетизм этих образцов до опыта и после охлажцения образца не различался. В этой же работе описывается эксперимент, в котором ЭПР-спектры образца асфальтенов до растворения и после выпаривания растворителей - бензола и четЕфеххдористого угл ода-были полностью идентичны. [c.52]

Более серьезные затруднения возникают при установлении идентичности веществ в тех случаях, когда их спектры приходится сравнивать с приводимыми в литературе спектрами, снятыми в твердой фазе (в таблетках КС1 или КВг, в нуйоле и т. д.). В этих случаях спектры идентичных веществ могут сильно различаться вследствие различия кристаллической структуры образцов. Если имеется серьезное основание предполагать идентичность двух веществ, то единственным способом доказательства является прямое сравнение их спектров в растворе или в твердой фазе. [c.31]

ИК-спектр является тонкой характеристикой вещества и служит для установления идентичности или неидентичности двух проб. Очевидно, такое применение ИК-спектров не требует знания теории. Лучше снимать спектры растворов, так как различия полиморфных форм [655] или в приготовлении образцов [686] могут вызвать небольшие изменения в спектрах веществ в твердом состоянии. ИК-спектр особенно полезен для установления идентичности синтетического рацемата и природного оптически активного соединения спектры растворов идентичны (небольшая разница в кристаллической структуре может привести к некоторым различиям спектров твердых образцов ср. полиморфные соединения). [c.470]

После того как установлена чистота какого-либо соединения, возникает задача его идентификации. При этом могут быть основания предполагать, что данное вещество является соединением, которое уже было ранее описано. Если это так, то наилучшим способом установления идентичности исследуемого образца и вещества, описанного ранее, будет сравнение их инфракрасных спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и масс-спектров . Эти спектры являются как бы отпечатками пальцев соответствующих молекул и практически всегда достаточно индивидуальны для того, чтобы можно было отличить неидентичные соединения друг от друга. Спектральные методы анализа в настоящее время имеют столь важное значение в органической химии, что заслуживают специального рассмотрения (см. гл. 2). [c.26]

Установление идентичности, например, исследуемого вещества с известным образцом, которые должны иметь тождественные спектры (как в области характеристических частот, так и в области скелетных колебаний). [c.59]

Для обнаружения элементов спектральные линии можно более надежно идентифицировать методом сравнения спектров. Элемент, безусловно, присутствует в анализируемой пробе, если в ее спектре и в спектре сравнения известного вещества, сфотографированных рядом один над другим с помощью диафрагмы Гартмана (разд. 5.2.2), линии этого элемента совпадают, т. е. линии известного элемента продолжаются также в спектре анализируемой пробы. Отнощение почернений совпадающих линий в спектрах, полученных в идентичных условиях, дает в первом приближении, если не принимать во внимание матричный эффект и возможное влияние посторонних компонентов, надежную информацию об относительном содержании в двух сравниваемых образцах элемента, к которому относятся совпадающие линии. Это простейший способ установления идентичности сравниваемых проб, конечно, в пределах воспроизводимости выбранного аналитического метода. (Так, например, даже при визуальном сравнении спектров использование условий искрового возбуждения, соответствующих очень точному методу количественного определения, может значительно повысить надежность установления идентичности металлических образцов.) [c.28]

Электроно- и рентгенографическое исследование соединений в двойной системе Se—S проведено с целью установления идентичности состава пленок, получаемых различными способами [689]. Образцы приготовлялись испарением в вакууме на слое КС1. В ряду сера—селен обнаружено существование трех типов структур I-—получена при 25—30% S и характеризуется низкой симметрией II — неустойчивая, получена при 40% S, кубическая гранецентрированная с параметром а = 5,54 A III —структура пока не определена. [c.265]

S04 , азот — в N или NH3 и галогены —в соответствующие ионы, обычно определяемые методами количественного неорганического анализа. При определении содержания углерода и водорода в молекулах ОВ, содержащих фосфор и фтор, следует обратить внимание на некоторые особенности методов, отличающие их от обычных методов элементного анализа. Вообще, элементный анализ имеет смысл только тогда, когда исследуемый образец является индивидуальным веществом Высокой степени чистоты. Для очистки пользуются многократной перегонкой или перекристаллизацией образца, например, до достижения постоянной температуры плавления. При точном соблюдении методики количественный элементный анализ является надежным методом установления идентичности соединения. [c.34]

Третья система представляет собой децентрализованное размещение приборов по отделам, где приборы обеспечивают любой требуемый анализ. Большим преимуществом такой системы является скорость, с которой анализируются образцы. График выполнения анализов и установление очередности образцов не представляют здесь никаких проблем, как это имеет место в лабораториях другого типа, поскольку все образцы постав- ляются одной группой или отделом. Так как при такой системе может быть много отделов, нуждающихся в идентичном оборудовании, чаще всего предприятие в состоянии приобрести только самые дешевые приборы. Из-за этого получаемая информация может быть менее полной и может страдать качество анализа. [c.162]

Ориентация заместителей. — Ранние работы по проверке химическими методами постулированной циклической структуры бензола включали и доказательство симметрии бензола с помощью установления эквивалентности всех шести положений. Например, Ладен-бург (1876) успешно провел взаимное превращение бензойной кислоты СбНбСООН и фенола СеНзОН и превращения всех трех оксибензойных кислот в бензойную кислоту и фенол. Так как все образцы каждого соединения оказались идентичными во всех случаях, это доказывает эквивалентность четырех положений в молекуле. [c.120]

Процедура градуировки по примесным компонентам идентична описанной выше для метода внутреннего стандарта. Здесь допустимо использование наряду со стандартными образцами химических реактивов, поскольку при разбавлении растворителем (который не должен содержать исследуемых примесей) концентрации примесей снижаются до уровней, оказывающих незначительное влияние на погрешность установления /Сь При проведении градуировки по основному веществу наличие примесей в используемых реактивах или стандартных образцах необходимо тем или иным способом учитывать. [c.417]

Атлас Манселла хорошо приспособлен для установления пределов по цветовому тону, светлоте и насыщенности по Манселлу, поскольку цветовые шкалы, представленные в атласе, являются примером изменения зтих свойств при обычных условиях наблюдения. Однако соседние цвета этих шкал отличаются очень сильно, чтобы можно было во многих случаях сослаться на них как на предельные цвета. При визуальной интерполяции необходимо непосредственно использовать шкалы Манселла. Например, обозначение ярко-синего цвета по Манселлу — 1,2РВ 2,9/9,1. Пределы могут выражаться в виде двух ступеней цветового тона по Манселлу (АД = 2,0), одной ступени насыщенности по Манселлу (ДС = 1,0) и половиной ступени светлоты по Манселлу (ДУ = 0,50). Контроль поставляемых товаров производится отбором соответствующего образца и определением обозначения его цвета по атласу Манселла путем визуальной трехмерной интерполяции по цветовым шкалам атласа. Различия по цветовому тону, насыщенности по Манселлу и светлоте между испытуемым образцом и определенным стандартным образцом (1,2РВ 2,9/9,1) могут определяться путем вычитания и сравниваться с установленными допусками. Отметим, что для точного чтения обозначения образца цвета по атласу Манселла требуется также, чтобы контролер был в состоянии оценить, какой из двух почти идентичных цветов светлее, серее, краснее или зеленее. Кроме того, он должен уметь проводить визуальную интерполяцию вдоль цветовых шкал Манселла почти так же, как можно прочесть длину шкалы, отградуированной в миллиметрах, при интерполяции до десятых долей миллиметра. Например, цветовой тон промежуточного цвета между 7,5 РВ 3/10 и 5РВ 3/10 может быть благодаря интерполяции определен величиной 7,2РВ (т. е. его обозначение 1,2РВ 3/10). Контролер должен научиться делать такие оценки со значительной достоверностью. Обученный контролер, оценивающий действительно ли данный образец представляет практическое цветовое равенство со стандартным, обычно будет делать допущения, основываясь на своем знании трудности контроля цвета конкретного оцениваемого образца. Если сочетание красителей, которыми окрашен образец, с трудом поддается контролю, контролер может пропустить легко наблюдаемое цветовое различие, потому что при оценке другая попытка сравнить цвета, вероятно, может оказаться такой же неудачной. Однако для хорошего сочетания красителей он будет отсортировывать даже те образцы, которые для неопытного контролера могут быть совершенно одинаковыми. Использование образцов, показывающих предварительно согласованные предельные цвета, ведет к объективному и не зависящему от подготовки контролера способу оценки результатов процесса окраски. [c.387]

Спектры ЭПР записывали на модифицированном спектрометре РЭ-1301. Спектрометр оборудован устройством термостатирования образца, идентичным температурному зонду ВР 4675, входящим в состав спектрометра ЯМР Н ТЕСЛА В8—467. Диапазон регулирования температуры 30—200°С, точность 0,5°С. С целью повышения точности измерения концентрации парамагнитных центров в исследуемых веществах в резонатор спектрометра ЭПР установлен рубиновый стержень, с помощью которого осуществляется эталонирование [47]. Ампулу для спектроскопии ЭПР, изготовленную из кварцевого стекла, в которую помещали исследуемый нефтепродукт, вакуумировали и запаивали. Холостой опыт с пустой ампулой показал, что в спектре ЭПР присутствует только сигнал рубинового эталона, а побочные сигналы отсутствуют во всем температурном диапазоне 30—200°С. [c.14]

Если температуры плавления двух исследуемых образцов близки или совпадают, этот факт еш,е не может служить доказательством того, что они представляют собой одно и то же вещество. Для более надежного установления их идентичности определяют температуру плавления смешанной пробы. Смесь готовят, тщательно растирая примерно равные количества того и другого вещества на часовом стекле. Депрессия температуры плавления, то есть понижение температуры плавления смеси по еравяению с исходными образцами одно значно указывает на то, что они представляют собой разные вещества. Отсутствие депрессии (смесь плавится при той, же температуре, что и исходные соединения) служит доказательством идентичности веществ при условии, что другие константы обоих веществ (например, положение пятен на тонкослойной хроматограмме) также совпадают. Исключения на-блюдаются, например, в тех случаях, когда исследуемые вещества, вступают в химическое взаимодействие друг с другом, образуя новое соединение с более высокой температурой плавления. Депрессии в этом [c.181]

Задачу идентификации неизвестных образцов аналитик может решить, используя один из следующих методов 1) отождествление данного образца с другим известным, 2) установление природы пиролизуемого вещества (его структуры, состава и т. п.). Первая, наиболее распространенная задача проще второй. Метод ее решения в ПГХ основан на сопоставлении пирограмм известного и анализируемого образцов. При идентичности указанных программ аналитик делает высоковероятный вывод о тождественности образцов. Этот метод называют методом отпечатков пальцев, понимая под отпечатками пальцев образца пирограммы, полученные при его пиролизе. [c.97]

Установление основных зависимостей изменения содержания нейтральных масел в фенолятах и составило содержание настоящей работы. В работе впервые были использованы представительные пробы фракций сланцевой смолы, полученные на опытной установке СПК им. Ленина, которые практически идентичны промышленным образцам фракций. [c.320]

Кривая зависимости интенсивности поглощения от длины волны или частоты называется просто ультрафиолетовым спектром поглощения. Поскольку 8 может изменяться в очень широких пределах, кривую обычно представляют в полулогарифмических координатах в виде графика зависимости Ige от X. Получающийся спектр может состоять из одной или нескольких полос, причем каждая характеризует различные возбужденные электронные состояния молекулы. Длину волны и оптическую плотность в точке максимума (соответственно Хмакс и 8макс) МОЖНО использовать ДЛЯ составления таблиц но эти цифры сами по себе не дают представления о форме полосы, поэтому, если спектр применяется для установления идентичности двух образцов, целесообразно произвести сравнение самих кривых поглощения. [c.189]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

Введение. С точки зрения идентификации и чистоты данного соединения точка замерзания является одним из наиболее важных физических свойств. Использование этого свойства известно химикам давно по определению смешанной точки плавления для установления идентичности двух различных образцов одного и того же, как предполагают, веш ества. В более близкое нам время точка замерзания, включая и наблюдение за температурой равновесия жидкость — твердая фаза как функции части образца, плавяш егося или замерзающего, стала рассматриваться как единственное свойство, которым можно воспользоваться для определения количества загрязнений в данном наилучшем образце соединения, если образец данного соединения известной высокой степени чистоты не доступен для сравнения. В нашей лаборатории была проделана значительная работа по решению таких вопросов, как повышение точности и относительной быстроты методики и аппаратуры для измерения точек замерзания. В нашей работе определение точек замерзания применялось для установления идентичности и чистоты соединений, выделенных из нефти, для установления степени чистоты стандартных и исследовательских образцов углеводородов АНИ, а также при определении степени чистоты менее чистых образцов углеводородов. Ввиду относительной простоты и высокой точности аппаратуры и метода, разработаного в нашей лаборатории, он послужил основой для стандартного метода ASTM (Американское общество по испытанию материалов) определения точек замерзания. [c.201]

Установление идентичности сиитетпческпх образцов нордигидрогваяретовой кислоты с природной основано на том общем поло-жении, что подвижность вещества зависит только от его природы, природы пспользуемых растворителей и условий окспернмента, но не зависит от концеитрацип ветцестка и ог присутствия смеси [c.108]

Ясно, что наиболее надежным доказательством идентичности структур продукта и затравки явилось бы установление идентичности нуклеотидных последовательностей в молекулах этих соединений. Однако, поскольку определение нуклеотидных последовательностей длинных отрезков ДНК — все еще нерешенная экспериментальная задача, приходится полагаться на менее прямые способы доказательства. Корнбергом был разработан новый подход к этой проблеме — так называемый метод определения частот ближайших соседей. Очевидно, что для нуклеиновой кислоты, содержащей четыре разных основания, существует шестнадцать возможных дипуклеотид-ных комбинаций (последовательностей). Метод ближайших соседей состоит в определении абсолютной частоты, с которой каждый из этих динуклеотидов встречается в исследуемом образце ДНК. Результат такого анализа приведен в табл. 57. [c.510]

Установление идентичности или различия двух веществ, например маркировка и сортировка материалов (хроматографическая маркировка различных сплавов, настоек лекарственных растений, выяснение чистоты химических реакгивов). В этом случае необходимо иметь хроматограммы ряда стандартных образцов и сравнивать с ними хроматограммы исследуемых веществ. Если хроматограмма исследумого образца совпадет с одной из стандартных хроматограмм, то можно говорить об их идентичности. [c.13]

Значительная интенсивность пиков молекулярных ионов в масс-спектрах этиленовых углеводородов и сравнительно небольшие отклонения от среднего значения для различных изомеров создают благоприятные условия для установления распределения этиленовых углеводородов по молекулярным весам. Однако ввиду идентичности эмпирических формул нафтеновых и этиленовых углеводородов, распределение последних по молекулярным весам может быть установлено только после получения для нафтеновых углеводородов аналогичных характеристик по масс-спектру образца, из которого удалены этиленовые углеводороды. Естественно, что, как и в случае нафтеновых углеводородов, должно быть учтено наложение за счет осколочныл ионов метановых углеводородов. [c.145]

В качестве контрольных используют образцы, идентичные по физикохимическим свойствам анализируемым пробам Г18 Л. Состав образцов должен быть надежно установлен другими методами. Образцы, электроды для очистки от адсорбированных газов подвергалт обжигу в дуге постоянного тока (40 А) в течение I мин в камере, эвакуированной до 10 М1л рт.ст., а затем заполненной аргоном до 500 лм рт.ст. Си] [c.77]

Метод определения намагничивания с помощью пермеаметра резко отличен от предыдущего. Этот метод аналогичен методу, использованному Хейкольмом и сотр. [13] при изучении размеров частиц. Аппаратура включает стандартную адсорбционную объемную установку, связанную с пермеаметром. Вокруг ампулы, содержащей 5—10 г образца катализатора, намотано 50 витков вторичной катушки. Эту катушку рекомендуется мотать из немагнитной оксидированной нихромовой проволоки. Другая катушка идентична и коаксиальна с первой и помещена под образцом так, что внутри ее не содержится магнитного вещества. Обе вторичные катушки включены навстречу и связаны с милливольтметром вакуумной трубкой и регистрирующей системой. Вокруг образца и вторичных катушек имеется катушка (5000 витков), которая питается переменным током 1 а и частотой 60 гц. Аппаратура представлена на рис. 2 и 3. Далее образец закреплялся в установке, восстанавливался и выдерживался в вакууме. Все химические операции проводились in situ с установленными в рабочее положение вторичными Т<атушками. Затем катализатор подвергался действию температуры, которая достигала 200° для никеля и более высоких значений для кобальта и железа. В аналогичной ампуле можно было работать при давлении вплоть до 140 атм [14]. [c.15]

В природе встречаются три изотопа кислорода (99,759%), (0,0374 (з) и 0 (0,2039%). Обогащение воды редкилш изото-па>ш, и в частности 1 0, достигается фракционированной перегонкой, причем в настоящее время доступны кислородные соединения, содержащие до 97 ат. % и до 4 ат. о Ю. Изотоп широко используют при изучении. механизмов реакций кислородных соединений. Хотя ядра атома имеют ядерный спин, все же вследствие низкого относительного содержания этого изотопа даже для обогащенных им образцов необходим очень чувствительный ЯМР-спек-трометр. Как для органических, так и для неорганических соединений резонансный сигнал наблюдается в более низких полях для кислорода с двойной связью (=0) по сравнению с кислородом с простыми связями (—О—). Сдвиги могут коррелироваться с низкоэнергетическими переходами в ультрафиолетовом или видимом спектре, так как взаимодействие основного с возбужденным состоянием под влиянием магнитного поля подобно или идентично взаимодействиям, вносящим важный вклад в химический сдвиг [2]. Важное применение ЯМР на ядрах связано 3] с установлением различия между молекулами воды, связанными в кокшлекс, например [Со(ЫНд)5Н20] +, и водой растворителя аналогично были изучены реакции обмена воды в комплексных ионах. [c.203]

Смолы. Образцы смолы II (25X25X1,5 мм) выдерживали при 60 °С и относительной влажности 80, 95 и 100% и в условиях погружения. Равновесная сорбция увеличивается с увеличением относительной влажности, как это обычно наблюдается в полимерных системах, причем изотермы имеют незначительную выпуклость вверх. Данные, полученные при 100%-ной относительной влажности и при погружении, были фактически идентичны. При использованной толщине образцов время установления равновесия было достаточно малым. На рис. 34.2, а показаны результаты этих измерений, представленные в виде обычной зависимости привеса от корня квадратного из времени. Если сорбция следует механизму, описываемому уравнением Фика, то количество сорбированной воды должно увеличиваться линейно с увеличением у/ вплоть до 60 или 70% равновесно сорбированного количества, причем отрезок, отсекаемый на оси ординат, будет равен нулю. Очевидно, что этого не наблюдается для эпоксидной смолы II. На ранних стадиях сорбции при всех трех значениях относительной влажности прямые имеют тенденцию к искривлению, на кривых обнаруживается не менее двух изломов. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология