Тропинон получение

Проблема частичного синтеза кокаина получением экгонина из синтетического тропинона (I) разрешена Вильштеттером и Боде (1903) действием [c.433]

Строение экгонина было подтвержд1 но двумя стггезами этого основания (Вильштеттер). В первом из них было применено присоединение СО2 к натриевому производному тропинона полученная тропннонкарбо-новая кислота восстанавливалась в экгонин [c.1077]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается путем двойной конденсации по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.154]

Получение тропинона или его аналогов при циклоконденсации диальдегидов с первичными аминами и ацетондикарбоновой кислотой [c.361]

Сравним для иллюстрации два решения одной и той же классической синтетической задачи начала XX в. — получения тропинона (27) (ключевого полупродукта в синтезе алкалоида атропина). [c.229]

Конденсация кетонов с аминоспиртами. Интересное применение принципа, положенного в основу синтеза тропинона, представляет получение 5-замещенных октагидропирроколинов, описанное Лионсом и Виллисоном [71]. [c.319]

Мы уже упоминали (стр. 127) об анодном окислении гидроксильной группы борнеола, ментола и тропина, с получением соответствующих кетонов — камфоры, ментона и тропинона. Несмотря на относительную сложность молекулы, выход кетона достаточно высок, следовательно, этот электролитический процесс не сопровождается распадом молекулы. [c.132]

Так, например, ацетондикарбоновая кислота, янтарный диальдегид и хлористоводородный метиламин при стоянии в водном расхворе с pH 7 в течение 3 дней при комнатной температуре дают тропинон с 78-процентным выходом [171]. Такие условия могут иметь место в тканях растений. Эту реакцию можно варьировать, заменяя метиламин этил-, изопропил-, бензил-, или р-оксиэтиламином, причем получаются соответствующие М-замещенные тропиноны с выходом 30—72% [174]. Главное препятствие в проведении этой реакции состоит в трудности получения янтарного диальдегида (удовлетворительные методики отсутствуют). Однако для синтеза можно с равным успехом применять ацеталь альдегида, который может быть легко получен при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на комплекс Иоцича. Ацеталь не столь легко полимеризуется, как свободный альдегид. Ацеталь может быть заменен оксимом янтарного альдегида в углеродную цепь альдегида может быть включен атом азота, серы или селена. [c.513]

Получение. Вильштеттер подтвердил предложенную им формулу, получив тропин из суберона [1] синтез тропина был проведен в четырнадцать стадий и явился одним из замечательных достижений синтетической химии. Шестнадцатью годами позже Робинсон обнаружил, что тропинон можно рассматривать как производное трех простых веществ — янтарного диальдегида, метиламина и ацетона, — образующееся при удалении двух молекул воды [2]. [c.288]

При получении тропинона нет необходимости в соблюдении так называемых биогенетических условий (низкие концентрации, комнатная температура, продолжительная реакция), которые обычно считаются обязательными для синтезов по Робинсону— Шёпфу. При использовании реагентов в высоких концентрациях при 60° и продолжительности реакции 1,5 час тропинон был получен с выходом 81 /о [49, 50] (см. стр. 107—108). [c.77]

Непредельный эфир 22 легко может быть получен из аналога тропинона (схема 10) [31, 32]. Дальнейший синтез ЭБ аналогичен приведенному на схеме 9. [c.424]

Структурная однотипность атропина (I), кокаина (II) и скополамина (XXI) характеризуется схемами 22 и 24 (стр. 177). Деградация молекул атропина (I) и кокаина (II) приводит к одному и тому же продукту — тропинону [3-оксотропану (VI), схема 22] 2. Эта общность подтверждена и синтетическим путем исходя из тропинона (полученного из гиосци-амина) был синтезирован кокаин1 (см. стр. 181). [c.164]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез Н-метил-гранагонина, аналогичный егО же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоновым эфиро.м и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированин дал псевдопельтьерин [c.1080]

РОБИНСОНА-ШЁПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона еинтез), получение тропинона и его гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой к-той и первичными аминами [c.269]

Положение спиртовой группы было указано на основании сходства тропина с полученным Фишером триацетоналкаминсм (X), миндальный эфир которого, так же как и миндальный эфир тропина (гоматропин), оказывает на зрачок расширяющее действие — интересный и давно известный случай применения фармакологии в органической химии. Формула Мерлинга считалась справедливой до тех пор, пока Вильштеттер (1897 г.) не нашел, что тропинон конденсируется с бензальдегидом с образосанием дибензилидинового производного и, следовательно, должен содержать группу — СН СОСН —, что не соответствовало формуле Мерлинга. Вильштеттер предложил для тропина три формулы, в состав которых входила группировка —СНзСНОНСН —, [c.287]

Одной из наиболее привлекательных сторон гипотезы Робинсона является предположение, что все реакции протекают в разбавленных водных растворах при обычных температуре и давлении и в допустимых пределах pH. С этой точки зрения синтез тропинона был изучен Шёпфом и Леманом очень подробно [10]. Разбавленный раствор, содержащий янтарный диальдегид, солянокислый метиламин и ацетондикарбоновую кислоту, приводили с помощью буферных растворов к определенному значению pH (от 3,0 до 13,0) и оставляли на несколько дней при комнатной температуре после этого раствор сильно подщелачивали, тропинон извлекали эфиром и выделяли в виде пикрата. Условия двух опытов и полученные результаты приведены в табл. 1. [c.289]

Группа — N в ангидроаймалине была успешно восстановлена с помощью литийалюминийгидрида [29, 614]. Полученный из тропинона цианамид LV избирательно восстанавливается по кетогруппе с помощью боргидрида натрия [551]. [c.117]

Экгонин был синтезирован исходя из тропинона известным методом получения -кетокислот (см. пример на стр. 55) натриевое производное тропинона дает с Oj тропинонкарбоновую кислоту, превращающуюся в результате восстановления в экгонин (Вильштеттер, 1901 г.) [c.970]

Для подтверждения биогенетических схем Робинсона были предприняты попытки синтезировать алкалоиды в физиологических условиях, т. е. при температуре, близкой к комнатной, в разбавленных водных растворах с pH, близким к нейтральному, и с участием реагентов, которые могут образоваться из естественных природных соединений. Шёпф [4] рассмотрел возможные пути образования предполагаемых реагентов, обычно из аминокислот, и привел, кроме того, примеры синтеза алкалоидов в физиологических условиях. Так, тропинон был получен с выходом 70—85"ii при pH 3—И с использованием реагентов, примененных Робинсоном. Лобеланин (присутствующий в видах Lobelia) был получен с выходом 50—80° при pH 3—5 в результате реакции [c.382]

Тропин и тропинон при окислении превращаются в тропиновую -лоту (полученную также и синтетически) и в Ы-метилсукцип- [c.653]

Экгонин был получен Вильштеттером синтетически, исходя из тропинона. В тропнноне один из водородных атомов группы СН2, находящейся рядом с группой СО, может быть замещен на натрий. При действии СО2 на это натриевое производное получается тропинонкарбоновая кислота, которая восстановлением превращается в экгонин [c.656]

Условия конденсации диальдегидов с ацетондикарбоновой кислотой и ее эфиром, необходимые для получения хороших выходов тропинона и его карбоксильных производных, подробно изучены Шепфом. [c.657]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология