Вернер подтверждает Вернера

ВЕРНЕР ПОДТВЕРЖДАЕТ ВЕРНЕРА [c.54]

Подобные выводы Вернера впоследствии были подтверждены экспериментально и теоретически на основе квантовомеханических представлений. [c.114]

Две последние формулы можно отвергнуть, так как исследование реакций внешнесферного замещения подтверждает полную равнозначность четырех ионов X. Остается выяснить, какая из формул (1) или (2) отвечает описанному А. Вернером двухъядерному комплексу. [c.218]

В опытах О. Вернера раствор, содержащий ThB и Th , фильтровался через мембрану, после чего фильтрат разделялся на две части одна из этих частей разбавлялась водой, предварительно профильтрованной через мембрану, а другая — обыкновенной, дважды перегнанной водой. Полученные растворы центрифугировались в течение 3 мин. для выделения радиоколлоидов. Результаты этих опытов (табл. 3-5) подтверждают, что присутствие следов загрязнений в нефильтрованной воде усиливает процесс коллоидообразования радиоактивных элементов. [c.220]

Существование цис-транс- и оптической изомерии Вернер показал также и на примере. 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. [c.384]

Как уже было отмечено в общих чертах в предыдущем разделе, предположение о том, что определенные ионы металлов имеют характерные для них координационные числа и их координационные многогранники обладают определенной формой или симметрией, было высказано Вернером и теми из его современников, которые следовали его теории. Эта гипотеза послужила чрезвычайно плодотворной базой для интерпретации значительного числа фактов, непонятных с какой-либо другой точки зрения. Как будет видно из дальнейшего, предположение о том, что координационные сферы Сг , Со и постоянно октаэдрические, а координационные сферы и Р(1 постоянно квадратные, подтверждается множеством экспериментальных данных. В этом разделе будет рассмотрено понятие координационных чисел и формы координационных сфер более общим и понятным способом. Будут обсуждены координационные числа от 2 до 9, причем для каждой геометрической структуры известные и описанные в литературе случаи. Отметим также, что еще более высокие координационные числа встречаются редко. В заключение скажем, что в настоящее время имеется огромное число прямых доказательств, полученных при помощи изучения дифракции рентгеновских лучей, и косвенных доказательств, основанных на изучении дипольных моментов, магнитных свойств и электронных спектров, в отношении координационных чисел и геометрического расположения лигандов, так что эти идеи уже не гипотезы, а хорошо установленные факты. [c.153]

Выводы Клейна и Вернера были подтверждены другими исследователями [117, 126—128], которые также применяли димедон. [c.265]

В 1893 г. Вернер выдвинул идею пространственного строения комплексных соединений металлов. Его гипотеза о координационных соединениях, создавшая основы классификации и номенклатуры комплексных соединений, в начале XX в. была подтверждена результатами рентгеноструктурного анализа . [c.70]

Количественную характеристику трансвлияния можно дать и путем сопоставления экспериментальных рефракций комплексных соединений. Если разделить рефракции квадратных и октаэдрических комплексов на 2 или 3 соответственно, то получаются группы атомов, расположенных на одной координате Вернера-координатные рефракции. Последние обладают свойством аддитивности, так как взаимное влияние атомов происходит в комплексных соединениях именно по этим координатам. Сопоставление координатных рефракций (Бокий и Бацанов, 1954 г.) позволило сделать вывод о более сильном трансвлиянии хлора, чем нитро-группы в комплексных соединениях Р1(1У) и Со (III), что впоследствии было подтверждено другими физико-химическими методами [223]. [c.183]

А. Вернер. Однако до исследований автора это явление не было подтверждено на практике. [c.8]

Предсказанная А. Вернером оптическая изомерия для комплексных соединений четырехвалентной платины с шестью различными лигандами в настояшее время ни у кого не вызывает сомнений, но она до сих пор не подтверждена экспериментально, хотя ряд других соединений различных металлов, в том числе и соединений четырехвалентной платины с циклическими группировками, был расщеплен на оптические антиподы как самим Вернером, так [c.114]

Изомерию оксимов приписывали, по аналогии с геометрической изомерией алкеновых производных, торможению свободного вращения вокруг двойной связи ==N. Следовательно, принимали, что трехвалентный азот оксимов обладает конфигурацией треугольной пирамиды (или тетраэдра с незанятой вершиной) (А. Гантч и А. Вернер, 1890 г.). Впоследствии эта конфигурация была подтверждена физи ческими методами. Обоим бензальдоксимам соответствуют следующие две формулы [c.697]

Тот факт, что для таких комплексов, как o(NHз)4(N02)2, Со(КНз)4С1+ и o(NHз)з(i 02)з, были получены только две различные формы, может рассматриваться как указание на октаэдрическую структуру этих соединений. Октаэдрическая структура таких соединений была окончательно подтверждена получением оптически активных комплексов типа М(АА)з, которые не должны были быть оптически активными, если бы соединения имели структуру тригональной призмы или плоскую структуру. Поскольку оптическая активность была обнаружена только для органических соединений и, казалось, свойственна только им, то для Вернера [21] потребовалась большая решительность, чтобы получить оптически активные изомеры сое- [c.17]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение Вывохы Вернера впоследствии были подтверждены эксперименталь но и теоретически на основе квантовомеханических представлений [c.523]

Вернер ввел представление о главной н побочной валентности. По Вернеру, в комплексе К2[Р1С1а] четыре иона хлора присоединены за счет главной валентности, а два — за счет побочной , в Кз[Ре -иона за счет главной 11 3 — за счет побочной . Аналогично и в других координационных соединениях. Такое подразделение валентности на главную и побочную оказалось необоснованным, и Вернер впоследствии от него отказался. Было доказано, что энергия связи всех шести ионов С1 в [Р1С1о) одинакова, это подтверждалось и в других комплексах. Природа комплексообразо-вания оказалась весьма сложной н не была раскрыта в теории Вернера. [c.225]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

Представления теории ступенчатого комплексообразования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во. многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Вернера — Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [c.239]

А. Вернер и Л. А. Чугаев многочисленными работами, главным образом связанными с изомерией, доказали, что двухвалентная платина имеет квадратную координацию. Впоследствии это было подтверждено и рентгеноструктурным анализом на структуре КгР1С14 (рис. 372). Тетраэдрическую координацию имеют некоторые комплексные соединения двухвалентного кобальта. [c.378]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

Ионы меди (II), цинка, а также кадмия образуют в водном растворе устойчивые тетраммин-ионы в соответствии с характеристическим координационным числом 4, однако они весьма различаются по способности связывать более чем четыре молекулы аммиака. Найдено, что цри больших концентрациях аммиака ион кадмия связывает шесть, ион меди(П)—пять молекул аммиака, тогда как не удалось обнаружить, что ион цинка связывает более чем четыре молекулы аммиака (см. стр. 162). Едва ли это означает, что ион меди (II) и ион цинка не способны связать шесть молекул аммиака. Это обусловливается просто различием в поведении ионов металлов по отношению к аммиаку, и, вероятно, ионы всех трех металлов при достаточно благоприятных условиях (см. дальнейшие подробности на стр. 108 и сл.) могут связывать шесть молекул аммиака. Эта гипотеза подтверждается работой Вернера и Спрука [40], которые определением точек замерзания показали, что триэтиленди-аминовые соли меди (II), цинка и кадмия в водном растворе фактически содержат в большей или меньшей степени рассматриваемые аммины. Кроме того, добавлением газообразного или жидкого аммиака к безводным солям металлов можно получить соли гексаммина не только кадмия, но также цинка и меди (II). Другим фактом в пользу координационного числа б, является, по-видимому, то, что соли пентаммина, выделенные из водных аммиачных растворов, обычно содержат одну (или пол- [c.99]

То, что соединения платины (II) и палладия (II) имеют плоскую структуру, предполагал уже Вернер [60]. Впервые это было доказано рентгенографическим анализом, проведенным Диккинсоном [61], позднее Коксом [62], и, наконец, плоская конфигурация была подтверждена измерениями диполей К. Енсеном [63]. [c.102]

Вернер и Перлман [54] показали, что нерастворимый продукт, осаждаюп ийся при окислении америция в карбонатном растворе, является соединением америция (V). Состояние окисления америция было определено титрованием ионами железа (II). При восстановлении карбоната америция (V) до америция (III) расходовалось два эквивалента Fe " , что подтверждало правильность предположенного состояния окисления 5-Ь- [c.405]

В 1963 г. Мальмстрём с сотр. [56] опубликовал серию работ, в которых изложил результаты тщательно выполненных экспериментов с использовании классического термодинамического метода равновесного диализа, дополненного методом электронного парамагнитного резонанса. Уделяя особое внимание тому, чтобы показать, что равновесие действительно достигается, и обрабатывая свои данные новым методом графического анализа, эти исследователи заключили, что связывание железа трансферрином можно описать, предположив участие в связывании двух эквивалентных невзаимодействующих центров. Если это так, то напрашивается вывод, что трансферрин в растворах не полностью насыщен железом и должны сосуществовать три типа белковых частиц частицы с двумя связанными атомами железа, частицы только с одним связанным атомом и частицы, не содержащие металла [59]. Вернер и Вебер [21] на основании электрофоретических диаграмм, скорее интуитивно, различили три типа молекул в неполностью насыщенных железом растворах кональбумина. Однако они не сопоставили это наблюдение со своими заключениями, сделанными на основании исследования равновесия. Позднее это предположение было детально подтверждено для трансферрина с помощью фронтального электрофореза методом движущейся границы [59], а окончательно для кональбумина методом изоэлектрического фокусирования [60]. Было высказано предположение, что частицы, обладающие промежуточной подвижностью при электрофорезе и в опытах по изоэлектрическому фокусированию, могут представлять собой димер апопротеина и белка, насыщенного железом [61]. Однако позднее было доказано, что это предположение несостоятельно [41]. [c.341]

Вся сумма имеющихся в настоящее время данных подтверждает мнение о том, что термодинамические константы, описывающие связывание железа с трансферрином, внутренне идентичны. Повторное изучение методом равновесного диализа связывания железа кональбумином также показало большое сходство в связывании металла этим белком и трансферрином [62]. По-видимому, более ранние данные Вернера и Вебера были получены до достижения равновесия, так как в этих опытах проходило только 18 ч между добавлением железа к раствору апокональбумина и временем наблюдения проведенное позднее исследование зависимости от времени показало, что для достижения истинного равновесия требуется по крайней мере несколько дней [56]. Физиологическое исследование Шэйда не содержало термодинамических измерений и поэтому не противоречит предшествующим результатам. Количественных данных о связывании железа с лактоферрином в настоящее время не имеется. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Вернер подтверждает Вернера: [c.157] [c.111] [c.241] [c.19] [c.299] [c.92] [c.253] [c.235] [c.420] [c.598] [c.249] [c.329] [c.354] [c.101] [c.637] [c.20] [c.73] [c.306] [c.77] [c.410] [c.329] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология