Хлорметил диоксан

Смесь 2-хлорметил-4-оксиметил-1,3-диоксолана и 2-хлорметил-5-окси-1,3-диоксана [c.26]

Установлено, что при взаимодействии аллилхлорида и аллилбромида с формальдегидом в хлороформе или дихлорэтане при МВИ образование 4-хлорметил-1,3-диоксана и 4-бромметил-1,3-диоксана протекает быстрее в 9 и 37 раз соответственно, чем при теплопередаче. В реакции с йодистым аллилом обна- [c.17]

Глицин-1-O . К раствору 0,50 г цианистого-С натрия в 25 мл метилового спирта, не содержащего ацетона, прибавляют 2,0 г Ы-(хлорметил)-фталимида, растворенного в 1 мл теплого диоксана (примечание 10). Смесь оставляют стоять п течение 2 час., а затем упаривают досуха. Остаток экстрагируют последовательно тремя порциями теплого диоксана (по 15, 10 и 5 мл). Растворы объединяют, упаривают, а остаток смешивают с 11 -мл уксусной кислоты, 13 мл воды и 12 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят с обратным холодильником в течение 15 час. Смесь охлаждают до 0°, отфильтровывают фталевую гшс-лоту и фильтрат упаривают досуха в вакууме. Остаток растворяют в воде и обрабатывают избытком карбоната серебра для удаления хлорида (примечание П). Смесь фильтруют, осадок [c.165]

Превосходные выходы 2-хлорметил-1,3-диоксана получаются при нагревании до 160° смеси триметиленгликоля и ацеталя хлор ацетальдегида, удалении спирта и перегонке остатка в вакуу.ме. [c.43]

Метанолиз 4-хлорметил-4-метил-1,3-диоксана [c.114]

Бутил-2-ц "тил-4-( хлорметил )-1,3-диоксо- [c.96]

Д И.ХЛ ор-2,6-бис (хлорметил)-3,5-диокса-гептан [c.301]

Окситетрагидрофуран был получен при синтезе бутантриола-1,2,4 гидролизом 4-хлорметил-1,3-диоксана 2 и дегидратацией бутантриола-1,2,4 в присутствии кислот в качестве катализаторовВышеизложенная методика аналогична описанной Реппе I [c.67]

Установлено, что взаимодействие аллилгалогенидов (35-37) с формальдегидом в дихлорэтане (аллилиодид - в хлороформе) в присутствии серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси приводит к образованию в качестве основных продуктов 4-хлорметил-1,3-диоксана (38), 4-бромметил-1,3-диоксана (39) и 4-йодметил-1,3-диоксана (40), как при микроволновом, так и при термическом нагреве (рис. 13-15). [c.12]

Этот тип щелочной конденсации является весьма необычным, поскольку нормально ацетали получаются в присутствии кислых катализаторов. Однако приведенный пример не единичен, так как Бергман и Микели [127] выделили циклические формали, которые образовывались при взаимодействии простейших первичных аминов с избытком водного раствора формальдегида при низких температурах. Щелочные катализаторы применялись также при получении циклических формалей из смесей альдегидов. Более подробно эта реакция будет рассмотрена ниже. Структура вешества, полученного Фьюзоном и его сотрудниками, была доказана гидролизом этого вещества в ди(хлорметил)-ацетофенон и переводом последнего в оз,о)-дибензилацетофенон. Морган с сотрудниками [1281 провел реакцию между 1 молем ацетона и 4 молями формальдегида и выделил циклический эфир с т. кип. 164 — 165°. Для этого соединения было предложено две структуры — тетрагидродиметилол-у-пирона (XI) и 5-((3-оксипропионил)-1,3-диоксана (XII). [c.36]

Для синтеза 2-амино-4-анилино-6-хлорметил-шжж-триазина из хлоргидрата фенилдигуанида (0,3 моля) и этилового эфира моно-хлоруксусной кислоты (0,3 моля) хлоргидрат добавляют к раствору 0,3 моля М. н. в метаноле, раствор отфильтровывают от хлористого иатрия, добавляют этиловый эфир монохлоруксусной кислоты и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 14 час 1151. Продукт выпадает в осадок и его кристаллизуют нз диоксана. [c.260]

Исследовано влияние условий реакций на направление и механизм нуклеофильного замещения R,S цис-, трй с -2-бромметил-2-фенил-4-хлормети л-1,3-диоксо лапа (I) со вторичными аминами (И). Показано, что в апротонном растворителе (толуол) и при соотношении реагентов I П = 1 4 реакция протекает по 2 механизму и приводит только к соответствующим 4-диалкилами-нометил-2-бромметил-2-фенил-1,3-диоксоланам (П1). А при ис- [c.112]

Аналогичным образом, используя пиперазин, гексилцикло-гексиламин, К-гексиланилин и 4-хлорметил-1,3-диоксо лап, сначала были получены соответствующие третичные амины. Обработка последних галогеналканами привела к синтезу четвертичных солей аммония, которые рекомендованы в качестве бактерицидов [614]. [c.118]

В случае полимеризации тетрагидрофураиа с кислотами Льюиса необходимы сокатализаторы, в качестве которых успешно использованы три-оксан, окись этилена и эпихлоргидрин. Получены также сополимеры те-трагидрофурана с 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутаном и 1,4-диокса-ном [25]. [c.225]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора [c.332]

Хлорметилариловые эфиры, у которых в бензольном кольце содержатся два или более атомов хлора, более стабильны. Хлорметил-2,4-дихлорфениловый эфир хранился в течение двадцати месяцев почти без изменений. Добавление 15—17% безводного эфира (а также бензола или диоксана) обеспечивает сохранность а-бромэтилалкилового эфира в течение двух месяцев. В этом ряду самыми устойчивыми являются а-галогенэтиларнловые эфиры, которые в атмосфере су- [c.34]

Дихлор-2,6-бис (хлорметил )-.3,5-диокса-гептан см. 2,2 -Метилендиоксибис(1,3-ди-хлорпропан) [c.194]

К числу сополимеров с ониевыми группами относятся высокоосновные аниониты, представляющие собой аммониевые, фосфо-ниевые, сульфониевые основания. Их получают замещением атомов хлора в хлорметилированных сополимерах стирола на третичные амины, на фосфины или сульфиды. Замещением хлора на первичные и вторичные амины получают полимерные амины с первичными, вторичными, третичными аминогруппами, для которых характерна низкая степень ионизации в нейтральных средах Аминирование рекомендуется проводить в среде диоксана, бензола или тетрагидрофурана. Например, набухший хлорметили-рованный сополимер встряхивают с водным раствором триметил-амина при комнатной температуре или с сухим триметиламином при 0° и затем переводят в форму основания раствором щелочи. Основность сополимера достигает 2—4 мг-экв./г (в зависимости от степени хлорметилировання), содержание азота — 2.84—5.65% соответственно. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология