Фенантролины синтез

Методика такого типа может быть применена и тогда, когда исходный комплекс инертен, но легко синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианиды, фосфины, карбонилы, некоторые серусо-держащие лиганды, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие состояния окисления переходных элементов. В табл. 36 приводятся некоторые примеры синтезов комплексов металлов. [c.189]

Фенантролины. Описанные выше гетероциклические системы содержат пиридиновое кольцо, конденсированное с двумя бензольными ядрами. Известна также система с одним бензольным ядром, конденсированным с двумя пиридиновыми ядрами. При применении синтеза Скраупа к о-, м- и га-фенилендиаминам можно получить три фенантролина [c.742]

Фенантролин (53). Как и в гл. 4 и 5, возможность решения этой задачи предоставляется читателю. Заслуживает внимания симметрия продукта, поэтому следует рассмотреть два подхода к синтезу 1) продукт можно рассматривать как изохинолин и использовать один из обычных методов синтеза изо-хинолина 2) продукт можно рассматривать как производное фенантрена и тогда применить обычный способ синтеза фенан-трена. [c.184]

Сведения о выходе 1,10-фенантролина при синтезе из о-фенилендиамина приведены ниже. [c.67]

Исследование этой реакции представляло не только теоретический интерес для изучения одновременного течения двух реакций Скраупа, но и практическое значение для разработки препаративного синтеза 1,10-фенантролина и повышения его выхода [12]. [c.67]

Во избежание ртста числа атомов металла в кластере, т. е. для получения кластера определенной нуклеарности, при синтезе кластеров используют стабилизирующие лиганды или реакцию проводят в матрице полимерного соед1шения. Как правило, стабилизирующее дейстаие оказывают лиганды с сильными л-акцепторными свойствами, такие как СО, СМ , производные фосфина, 2,2 -дипи-ридил, 1ДО-фенантролин. Именно с этими лигандами получено большинство кластерных соединений металлов. [c.520]

О синтезе и свойствах комплексных соединений трехвалентного кобальта с 1,10-фенантролином см. I251]. [c.118]

Практически все известные производные фенантролина получают одним из стандартных методов синтеза хинолинов, применяя их к соответствующему производному аминохинолина с аминогруппой в бензольном кольце или фенилендиамина. С помощью реакции Скраупа о-, м- и п-фенантролины могут быть синтезированы не только из о-, м- и п-фенилендиаминов, но также и из 8-амино-, 5-амино и 6-аминохинолинов соответственно. [c.267]

Кейс [15] синтезировал ряд ди- и триметил-о-фенантролинов с помощью реакции Скраупа исходя из соответствующего 8-амйнохинолина и глицерина, а-метилакролеиндиацетата или метилвинилкетона. Автор сообщает, что наилучшие выходы были получены при реакции с глицерином, средние — с а-метилакролеиндиацетатом и наименьшие — с метилвинилкетоном. Так, например, 1,10-диметил-о-фенантролин получался из 4,5-диметил-8-амино-хинолина и глицерина с выходом 24%. Однако синтез того же соединения из б-метил-8-аминохинолина и метилвинилкетона осуществить не удалось. [c.270]

Помимо синтеза /г-фенантролина двойной реакцией Скраупа исходя из п-фенилендиамина или другого соединения с промежуточным образованием /г-фенилендиамина, существует еще метод получения /г-фенантролина из 6-аминохинолина. При нагревании последнего с глицерином, мышьяковой кислотой и концентрированной серной кислотой Кауфман и Радошевич [27] получили /г-фенантролин с количественным выходом. Представляет интерес модификация этого метода, предложенная Кушинским и Зухарда [20] /г-фенантролин получен нагреванием смеси 6-нитрохинолина, глицерина и концентрированной соляной кислоты при 160—170° в течение 20 час. [c.271]

Хеуорс и Сайкес [50] получили 10-окси-л<-фенантролин из 5-амино-8-окси-хинолина (XVI) другой синтез разработан Турским и Клейном [51], которые подвергли 2,4-диаминофенол (XVII) двойной реакции Скраупа. Ю-Окси-л<-фенантролин был получен также Гошем, Роем и Бенерджи [52] при нагревании 2,4-динитрофенола (XVIII) с глицерином и серной кислотой, причем сам динитрофенол при этом действовал как окислитель. Выход составил 50% [52]. [c.277]

Этими методами получены многие пиридинокси- и метилоксипроизводные 0-, м- и Л фенантролинов [33, 37, 45, 49, 53,55—58]. Поскольку применяемые реакции описаны ранее в разделе, посвященном синтезу производных хинолина, здесь нет необходимости на них останавливаться. [c.279]

Запатентовано [67] получение 10-хлор- и 10-бром-ж-фенантролинов из 4-хлор- и 4-бром-л -фенилендиамина двойной реакцией Скраупа. Хеуорс и Сайкес [50] подтвердили возможность такого синтеза для бромопроизводных, но отметили низкие и неустойчивые выходы (10—30%). Уже упоминавшийся [c.280]

Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (И) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-п-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение. 15 час при 210—220° [50, 72]. [c.282]

Сайкес [39] описал синтез /г-фенантролинкарбоновой-2 кислоты бромированием 2-метил-п-фенантролина с последующим гидролизом. Попытки получить эту кислоту реакцией Рейсерта оказались безуспешными. [c.283]

Пиридины [1, 42, 75, 82], соединения пиридиния [78], N-окиси [60, 71], пиперидины [75], хинолины [42, 45] (синтезы Скраупа) [49]. 4- [28] и 8-оксихинолины [7], изохинолины [42, 45], гидрированные изохинолины [51, 52], акридины [81], фенатридины [6, 24, 80], 1,10-фенантролины (их хелатные соединения [16], соеди- [c.271]

В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

Георгий Иванович Михайлов разработал оригинальные методы получения хинальдина, 8-оксихинальдина, р-нафтохи-нолина, р-нафтохинальдина, 2-бромпиридина, 2,2 -дипиридила, 1,10-фенантролина и его производных. Эти соединения являются ценными органическими реактивами на катионы. Методы синтеза этих реактивов внедрены в промышленность. [c.404]

В связи с тем, что выходы 1,10-фенантролина при синтезе из о-фенилендиамина незначителБны, способ получения его из о-нитроанилина через 8-аминохинолин [4, 2, 10] считался лучшим. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология