Рейсерт

С момента публикации предыдущего обзора достигнут значительный прогресс в получении соединений Рейсерта [281. Наиболее общий метод заключается в использовании гетерогенной системы из смеси цианистого калия в воде и хинолина (или изохинолина) в хлористом метилене, к которой по каплям прибавляют хлорангидрид 129] (пример б). Метод применим ко всем замещенным хиноли-нам и изохинолинам, за исключением тех, которые имеют заместители в положениях 2 или 8 хинолина и в положениях 1 и 3 изохинолина. Оэединения Рейсерта можно превратить в карбонитрилы хинолина обработкой пятихлористым с юс( юром (пример в.7) или [c.462]

Неводные системы, например бензол, также используют для получения соединений Рейсерта [28], но они не имеют преимуш,еств перед гетерогенной системой вода — хлористый метилен. [c.463]

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [21. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и [c.35]

N-Бензоильная группа в соединениях Рейсерта, например в 1-циан-1,2-дигидроизохинолине, способна алкилироваться легко ионизующимися алкильными группами. Этому способствует образование резонансно стабилизированного ароматического кольца [61] [c.186]

К сожалению, в последнем случае выходы не всегда достаточно высоки например, обработка хинолина и цианида бензолсульфохло-ридом дает прямо нитрил хинальдиновой кислоты, но выход составляет только 24%. В таких условиях для впервые исследуемого гетероцикла лучше сначала попытаться провести реакцию с бензол-сульфохлоридом и, если она будет неудачной, вернуться к приготовлению соединения Рейсерта с хлористым бензоилом с последуюш,ей реакцией с пятихлористым фосфором. [c.463]

Цианпиридины и хинолины также получают по реакции, которая в некоторых чертах сходна с реакцией Рейсерта [30] [c.463]

Нитрил изохинальдиновой кислоты. Бензолсульфонильное соединение Рейсерта получают с выходом 90% при перемешивании смеси 77,5 г цианистого калия и 0,356 моля изохинолина в 625 мл воды, к которой в течение 2 ч добавляют 95 мл бензолсульфохлорида с последующим перемешиванием в течение еще 4 ч. Количественный выход нитрила получают при кипячении в ксилоле смеси 0,012 моля соединения Рейсерта с 0,58 г гидрида натрия (в виде 50%-ной дисперсии в масле). Хинолин, обработанный подобным образом, но без промежуточного образования соединения Рейсерта дает нитрил хинальдиновой кислоты с выходом 24% [34]. [c.464]

Циклизация о-(2-оксоалкил)анилинов происходит самопроизвольно в результате внутримолекулярной конденсации с отщеплением воды. Разработано несколько новых путей генерирования таких аминокетонов — полупродуктов для данных реакций прототипом служит синтез Рейсерта [c.452]

В классическом синтезе Рейсерта используется кислотность метильной группы, находящейся в ор/яо-положении к нитрогруппе бензольного кольца, которая [c.452]

В модифицированном синтезе Рейсерта атом азота находится уже в степени окисления анилина, но защищен /ирет-бутоксикарбонильной группой, что способствует литиированию метильной (алкильной) группы последующая классическая реакция с оксалатом и, наконец, удаление Ы-защитной группы с помощью кислоты приводят опять же к образованию эфира индол-2-карбоно-вой кислоты [246]. Получить 2-незамещенные индолы можно при взаимодействии N, -дилитииpoвaнныx соединений с диметилформамидом [247]. [c.453]

Аддукты такого же типа, которые образуются в реакции Рейсерта (для сравнения см. разд. 6.14.) можно получить из бензотиазола, бензоксазола и индазола, как показано ниже [32] [c.565]

Сайкес [39] описал синтез /г-фенантролинкарбоновой-2 кислоты бромированием 2-метил-п-фенантролина с последующим гидролизом. Попытки получить эту кислоту реакцией Рейсерта оказались безуспешными. [c.283]

Синтез индолов по Рейсерту [20 [c.144]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Превращение хлорангидридов кислот в альдегиды с хорошими выходами представляет большую ценность. Однако этот путь в настоящее время не является единственным. Предположено, что гидролиз соединений Рейсерта в альдегиды связан с протонированием по азоту циангруппы с последующей циклизацией и образованием промежуточных соединений типа XX. Вследствие прототропного сдвига XX превращается в XXI, при гидролизе которого водой образуется сначала соединение XXII, а затем продукты его гидролиза и, в частности, альдегид. [c.257]

Реакция Рейсерта заключается во взаимодействии хинолина с цианистым калием (или синильной кислотой) и хлорангидри-дом карбоновой кислоты и последующем гидролизе полученных [c.222]

Мак-Эвен и Хацлет исследовали образование альдегидов из соединений Рейсерта (I) в присутствии кислотных катализаторов, и предложили следующий механизм этой реакции [c.223]

Первая стадия состоит в присоединении протона к кислороду амидной группы. В результате отщепления протона из положения 2 ядра хинолина и присоединения протона к карбонильному углероду образуется промежуточный продукт П1, который и распадается на альдегид и нитрил хинальдиновой кислоты. Присутствие в соединении Рейсерта двойной связи в положении 3,4, по-видимому, необходимо для образования ароматического альдегида . [c.223]

Дэвис синтезировал недавно хинальдиновую кислоту с количественным выходом из 1-бензоил-2-циано-1,2-дигидрохинолина (соединение Рейсерта R=QH5) путем его гидролиза бромистоводородной кислотой в уксуснокислой среде. Бензальдегид также получен с хорошим выходом. [c.223]

Алкилирование соединения Рейсерта [c.242]

Соединение Рейсерта (1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохино-лин), как и ожидали, в условиях межфазного катализа депротонируется у атома углерода в положении 1. В результате конденсации карбаниона с альдегидом или кетоном образуется бензоилированный по азоту алкоголят, в котором происходит внутримолекулярное ацилирование (Ы—0-перенос ацила)- с замыканием пятичленного кольца. Промежуточный оксазолидин разлагается, элиминируя цианид-ион и образуя бензоат изохи-нолииолкарбинола, как показано в уравнении (10.26) [36]. [c.242]

Псевдооснования в свою очередь легко окисляются до лакта-мов. Реакционную способность ароматических =N- вязeй можно повысить действием галогенангидридов в Присутствии СК при этом получают соединения Рейсерта — важные промежуточные продукты для синтезов (см. обзоры [362]). [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология