Дифенилциклопропан

Дифенилциклопропан. В колбе Вюрца емкостью 250 мл с высоким отводом, снабженной термометром и нисходящим холодильником (рис. 7 в Приложении I), осторожно нагревают смесь [c.214]

Цис-дифенилциклопропан под влиянием света превращается Б транс-изомер [c.285]

Анализ смеси стереоизомерных 1,2-дифенилциклопропанов с помощью газожидкостной хроматографии. Анализ проводят на хроматографе Цвет (модель 1-64), изображенном па рис. 33. Неподвижной фазой служит силоксановый эластомер Е-361, нанесенный [c.215]

Дифенилциклопропан-2-карбоновая кислота [c.284]

Показано, что восстановление оптически активного (-Н)5-1-бром- -1 -метил-2,2-дифенилциклопропана [39] в смеси ацетонитрил — вода приводит к 1-метил-2,2-дифенилциклопропану с сохранением конфигурации на 63%. Изменение тока во времени при электролизе [c.249]

Сохранение конфигурации замещенных дифенилциклопропанов в значительной степени зависит от природы заместителя при атоме углерода, связанного с галогеном [60 [c.253]

Нами были изучены также такие системы, в которых трехчленный цикл находится в центре цепи сопряжения. Простейшей системой такого рода является 1,2-дифенилциклопропан, в котором сопряжение двух фенильных ядер может осуществляться через трехчленный цикл. Прежде чем приступить к изучению свойств этого соединения, мы проверили правильность отнесения его изомеров к цис- или гране-ряду. [c.189]

В 1,2-дифенилциклопропане трехчленный цикл, обладающий электронодонорными свойствами, обогащен электронами, что энергетически выгодно в смысле обеспечения взаимодействия двух фенильных ядер. На трехчленный цикл, как на место с наибольшей электронной плотностью, садится нитроний-катион и образуется комплекс, в котором оба фенильных ядра пассивированы и не нитруются. При повышении темпе- [c.191]

По-видимому, устойчивость трехчленного цикла в 1,2-дифенилциклопропане к действию разбавленной азотной кислоты обусловлена пространственным строением этого углеводорода, а не фактом сопряжения фенильных ядер через трехчленный цикл. [c.192]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Еше одним доказательством механизма образования комплексов включения является возможность разделения практически совершенно неполярных лишенных функциональных групп сорбатов. Так, рацемический транс-1,2-дифенилциклопропан можно легко разделить на антиподы на МТАЦ [47]. На сегодняшний день описано разделение на МТАЦ большого числа рацематов структурно совершенно различных соединений многие из разделений выполнены в препаративном или полупрепаративном масштабе. Этот вопрос будет рассмотрен в гл. 9. [c.114]

Образование трехчленных циклов возможно также путем внутримолекулярного восстановительного сочетания 1,3-диолов. Под действием системы Т1С1з—Ь1А1Н4 происходит восстановительная циклизация 1,3-дифенилпропандиола-1,3 с образованием смеси цис- и гране-1,2-дифенилциклопропанов [23] [схема (3.22)]. Реакция протекает медленно (кипячение в диглиме [c.80]

Хорнер и сотр. [18] нашли, что и с а-окисями олефинов фосфиноксидные карбанионы реагируют подобно тому, как это было установлено для фосфониевых илидов [19], т. е. с образованием циклопропанов. Окись бензилдифенилфосфина реагирует с а-окисью стирола в присутствии грег-бутилата калия, давая 1,2-дифенилциклопропан с выходом 37%. При использовании фениллития эта же окись фосфина вступает в реакцию с а-окисью стильбена, но реакция останавливается на стадии бетаина при подкислении удалось выделить окись фосфина со спиртовой группой, построенную аналогично соединению XI. И в этом случае катион лития предотвращает перенос отрицательно заряженного кислорода к фосфору на стадии бетаина XII (как это было в случае бетаина III, образовавшегося из того же карбаниона и бензальдегида [7]). Выделение сопряженной кислоты бетаина свидетельствует о том, что реакция между карбанионом и а-окисью олефина происходит обычным образом и начинается с нуклеофильной атаки по углероду. [c.218]

Долгое время стереоселективность разложения А -пиразолинов не вызывала сомнений, но в начале 60-х годов появилось. сообщение Ван Аукена и Райнехарта о пиролизе А -пиразолинов с цис- и транс-ме-тильными группами в 3-м и 4-м положениях, приводящем к смеси стереоизомерных циклопропанов [22]. Однако несколько позднее Овербергер и Ансельм [23] обнаружили, что пиролиз т/ анс-3,5-дифенил-А -пиразолина приводит исключительно к транс-1,2-дифенилциклопропану, т.е. разложение стереоселективно. [c.156]

Фенилциклопропан 23.24 1, Ьдифенилциклопропан при действии дымящей азотной кислоты в уксусном ангидриде при —15° С нитруются только в орто- и пара-положении бензольного ядра. 1, 2-Дифенилциклопропан 25 оказался устойчивым к действию дымящей азотной кислоты в уксусном ангидриде при охлаждении ниже —20° С, а при более высокой температуре превращался в смолообразную массу, из которой не удалось выделить индивидуальных веществ. Лишь при нитровании смесью нитрата меди и уксусного ангидрида при 80—90° С в течение 7 ч был получен [c.365]

Приведенные результаты показывают, что по поведению в условиях реакции нитрования 1,2-дифенилциклопропан отличается от 1,1-дифе-нилциклопропана, и от фенилциклопропана, которые гладко нитруются в бензольное кольцо [42, 80]. [c.191]

Если гипотеза о наличии сопряжения в фенилциклопропане справедлива, то в этом случае должны проявиться определенные пространственные отношения между циклопропановым и бензольным кольцами, а именно их плоскости доллсны быть взаимно перпендикулярны, тогда оси их я-электронных облаков будут параллельны. В 1,2-дифенилциклопропанах [7] это свойство выражено в разной степени, и в соответствии с этим обстоятельством трехчленный цикл гидрогенолизуется с разными скоростями. Наиболее благоприятные стерические условия имеются для транс-изомера, [c.15]

В котором плоскости обеих фенильных групп могут занять положение, перпендикулярное по отношению к плоскости трехчленного цикла. Для 1< с-изомера это исключено, и фенилы занимают значительно менее выгодное положение. Для 1,1-дифенилциклопропана сколько-нибудь выгодное положение фенилов невозможно. Изучение гидрогенолиза в присутствии Pd-черни показало, что транс-1,2-дифенилциклопропаи гидрируется в 2,5 раза быстрее г г/с-изомера, а 1,1-дифенилциклопропан не присоединяет водорода вовсе фенилциклопропан гю скорости присоединения водорода занимает промежуточное между транс- и 1 ыс-изомерами положет1е. [c.16]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенилциклопропан: [c.284] [c.441] [c.480] [c.370] [c.480] [c.370] [c.27] [c.253] [c.392] [c.181] [c.219] [c.349] [c.361] [c.375] [c.269] [c.171] [c.224] [c.365] [c.334] [c.56] [c.190] [c.191] [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология