Неидеальные газы

Энтропия неидеального газа может быть вычислена путем использования уравнения (III, 18а), из которого вытекает, что [c.92]

Таким образом, для определения свойства идеального газа в состоянии равновесия требуется знать функцию распределения по скоростям. Для неидеальных газов или жидкостей необходима функция пространственного распределения для установления свойств систем, не находящихся в равновесии, а изменяющихся во времени, необходимо использовать функции распределения по скоростям и пространственного распределения, которые сами являются функциями времени. [c.115]

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ С НЕИДЕАЛЬНЫМИ ГАЗАМИ [c.86]

На этом закончим рассмотрение вопроса о газовых смесях, в случае которых объемные концентрации с успехом могут быть использованы для выражения истинной константы термодинамического равновесия, а также скорости реакции. Условия, су-шествующие при протекании реакций в растворах или в неидеальных газах, значительно сложнее и здесь не представляется возможным рассмотреть их детально. В этом случае истинную константу равновесия приходится выражать через активности, т. е. концентрации, умноженные на коэффициенты активности. По указанной причине некоторые ученые, особенно в период 1915—1930 гг., придерживались мнения, что скорости реакции можно также выражать через активности. Например, для реакции [c.32]

Для неидеального газа зависимость (I, 17) не выполняется. Если вместо давления ввести термодинамическую величину, называемую фугитивностью / (для идеального газа она совпадает с давлением), то уравнение (I, 18) примет вид [c.14]

Если для неидеального газа определяется равенством [c.26]

Для неидеальных газов внутренняя энергия, , приблизительно пропорциональна температуре, а для произвольных веществ можно утверждать, что повышение температуры соответствует возрастанию внутренней энергии. [c.18]

Строение жидкостей. Жидкое агрегатное состояние является промежуточным между кристаллическим и газообразным. При высоких температурах свойства жидкости приближаются к свойствам неидеального газа, при низких — к свойствам кристаллического вещества. [c.154]

Уравнения (16) и (17) решаются довольно просто, если известны значения Ср и Су. Решение уравнений (12)—(14) для неидеальных газов затруднено. Их проще решать с помощью вычислительной техники, выбрав уравнение состояния, выражающее соотношение рУТ для данного газа. Если имеются термодинамические данные в графической или табличной форме, с помощью которых можно определить Н, и ж 8 как функции р, V я Т, то будет вполне достаточно простого графического решения. Дифференциал в этих случаях представляет собой наклон кривой, а интеграл — ничто иное, как площадь под кривой. [c.21]

Основные понятия термодинамики неидеальных газов 233 [c.233]

Основные зависимости термодинамических свойств неидеальных газов значительно сложнее, чем рассмотренные в 85. Внутренняя энергия неидеальных газов зависит от их температуры и объема. [c.233]

При рассмотрении термодинамических свойств неидеальных газов широко принято пользоваться понятием стандартного состояния, по отношению к которому можно сопоставлять различные другие состояния данного газа (см. стр. 183). В качестве стандартного примем такое (гипотетическое) его состояние, когда при той же температуре и давлении p. = l атм данный газ обладал бы свойствами идеального газа. Отличая величины, относящиеся к стандартному состоянию, верхним индексом ° и обозначая через [c.234]

С помощью определения (44) из уравнения (39) получаем для неидеального газа [c.18]

Для неидеального газа из Л" неразличимых атомов, в котором образуется П] комплексов из ] взаимодействующих частиц (/ = 1, 2,. ... т). достаточно потребовать, чтобы плотность газа допускала среднее расстояние между комплексами, превышающее Го — расстояние значимого взаимодействия [c.16]

Для реакций между твердыми и жидкими веществами и идеальными газами АЯ , = АЯ ,, поэтому влиянием давления на тепловой эффект реакции можно пренебречь в, случае неидеальных газов учет давления необходим. Методика таких расчетов приведена в литературе а в нашей книге — в примере 1-1. [c.23]

Рассмотрим химические равновесия в системе, состоящей из неидеальных газов. Прежде всего обратимся к изучению термодинамических свойств одного неидеального газа. При изотермическом процессе изменение ДС в зависимости от давления неидеального газа описывается уравнением [c.90]

Неидеальность газа может быть определена чисто термодинамическим путем из данных по теплоте испарения и давлению насыщения с помощью уравнения Клапейрона [c.113]

Для реальных газов при умеренных давлениях часто применяют приближенное уравнение состояния Бертло. Поправки на неидеальносТь газа нетрудно рассчитать по уравнениям [c.427]

Подчеркнем то обстоятельство, что уравнение Паули имеет место для ансамбля многих слабовзаимодействующих частиц (например, разреженные газы, слабоионизированная плазма и т.п.). Поэтому оно, строго говоря, неприменимо при наличии в системе сильных взаимодействий, например для химических реакций на поверхности твердых тел, в сильно неидеальных газах и плазме, высокоионизированной плазме и т.п. Пределы [c.40]

Выводы 1. Предложена адекватная термодинамическая модель, описывающая взаимодействие адгезива с любым субстратом в рамках представлений поверхности адгезива как двумерного неидеального газа. [c.113]

Допустим, что объем жидкости и двумерный газ на ее поверхности эквивалентны по составу и являются однородными многокомпонентными смесями из N низкомолекулярных компонентов и полимеров. Тогда модель адгезии эквивалентна модели изобары реального двумерного многокомпонентного газа, который существует на поверхности раствора и подчиняется уравнению состояния неидеального газа. [c.11]

Так как а — величина положительная, то для неидеальных газов значение (Ср — Су) несколько больше значения R. Эта разность увеличивается при повышении давления или при понижении температуры. [c.53]

Расчет летучести по объемной поправке а неидеального газа. [c.182]

Объем неидеального газа V отличается от объема идеального газа 1 идна величину а. Тогда [c.182]

К тому же заключению можно прийти при изучении поведения многих газов, адсорбированных на угле. Вопрос о подвижности адсорбированных молекул будет рассмотрен в разделе VII, но здесь мы упомянем один из результатов этих исследований. Многие газы, такие, например, как Аг, N2, О2, СО, СН., и другие, при адсорбции на угле ведут себя как двумерные неидеальные газы [39]. Их свойства можно описать при помощи двумерного уравнения Ван-дер-Ваальса, из которого можно вывести двумерную постоянную Ван-дер-Ваальса аг (аналогичную обычной постоянной а, фигурирующей в трехмерном уравнении Ван-дер-Ваальса). Постоянные двумерного уравнения Ваи-дер-Ваальса могут быть рассчитаны из значений постоянной а трехмерного уравнения [40]. Экспериментальные результаты показывают, что фактические значения постоянных Оа для газов, адсорбированных на угле или ртути, всегда значительно меньше теоретических и очень часто бывают даже отрицательными [41]. Адсорби- [c.40]

Методы расчета энтальпии, энтропии и функции Гиббса для смесей неидеальных газов изложены в [2], для идеального газа с постоянной теплоемкостью (с р = соп51) уравнение (7.23) можно упростить и преобразовать к безразмерному виду [1] [c.236]

Термодинамические процессы неидеальных газов исследовать ранее рассмотренными методами сложно. Особенно трудно проводить анализ процессов, протекающих при высоких давлениях. Это объясняется чрезвычайной сложностью уравнения состояния реал ,-ных газов. Поэтому на практике больщей частью пользуются для расчетов специальными таблицами и диаграммами, характеризующими свойства этих тел. Большое распространение получили так называемые скелетные таблицы водяного пара, в которых приводятся значения наиболее часто используемых термодинамических характеристик (давление, температура, удельный объем, плотность, энтальпия, теплота парообразования, энтропия и др.) ряда его состояний [4] (см. Приложение 1.7). [c.77]

Объясните причины зависимости теплоемкости неидеальных газов от температуры и давления. Обратитесь к современным представлениям о отроении жидкостей и газов. [c.67]

Для газообразных веществ в качестве стандартного состояния выбирают гипотетическое состояние в виде идеальных газов. Причины, побудившие к такому выбору, будут обсуждены ниже при рассмотрении свойств неидеальных газов. [c.37]

Идеальные газы состоят из атомов или молекул, которые по определению не взаимодействуют между собой и способны обмениваться энергией и импульсом только при соударениях друг с другом. В отличие от идеальных газов молекулы реальных способны взаимодействовать между собой, вследствие чего реальные газы всегда неидеальны. На достаточно больших расстояниях (по сравнению с молекулярными размерами) между молекулами неидеальных газов действуют силы притяжения, а на малых — силы отталкивания. Эти межмолекулярные взаимодействия называются ван-дер-ва-альсовыми взаимодействиями. Благодаря им неидеальные газы могут изменять свое фазовое состояние — например, сжижаться или переходить в твердое состояние при понижении температуры. Межмолекулярные взаимодействия оказывают влияние на химический процесс и на равновесные состояния. Точный учет межмоле-кулярных взаимодействий очень труден, поэтому в химической термодинамике разработан формализованный подход к описанию химических процессов с реальными газами, который может быть применен к любым газам с любым характером взаимодействий. Описание этого подхода приведено в следующих подразделах этой главы. [c.86]

Во избежание этого разнообразия было предложено считать, что результат вычисления интеграла в (6.11) для неидеального газа имеет такую же математическую форму, как и в случае идеального газа, но только вместо давления следует употреблять параметр состояния летучесть, или фугитивность / [c.90]

В разд. 6.1 были показаны пути нахождения летучести чистого неидеального газа. Однако в химических системах газы часто находятся в смеси друг с другом. Тогда летучесть газа будет зависеть не только от его собственной концентрации, но и от химической природы и количества других газов. В принципе для определения величины / здесь можно поступить следующим образом. Сначала рассматриваемый /-й газ из состояния, изображаемого точкой 2 на рис. 6.2, переведем в состояние, изображаемое точкой 6, в которой /- = р.. Затем смесь газов при сохранении количеств каждого из [c.98]

Уравнения, описывающие различные газовые законы, представляют собой строгие математические выражения. Измерения объема, давления и температуры, более точные, чем проводились Бойлем и Гей-Люссаком, показывают, что газы лишь приближенно подчиняются этим уравнениям. Свойства газов значительно отклоняютск от так называемых идеальных свойств, когда газы находятся под высоким давлением или при температурах, близких к температурам кипения соответствующих жидкостей. Таким образом, газовые законы, вернее законы состояния идеального газа, достаточно точно описывают поведение реальных газов только при низких давлениях и при температурах, далеких от температуры кипения рассматриваемого вещества. В разд. 3-8 мы вновь обратимся к проблеме уточнения простого закона состояния идеального газа, с тем чтобы он мог правильнее учитывать свойства реальных, неидеальных газов. [c.132]

Абсолютные значения многих термбдинамических - функций (внутренней энергии, энтальпии и др.) для какого-нибудь данного вещества в настоящее время неизвестны, но изменения этих функций при переходе вещества из одного состояния в другое часто могут быть определены. Это дает возможность характеризовать значение рассматриваемой функции в интересующем состоянии по сравнению до значением ее в другом состоянии. Сопоставляя значения функции для различных состояний данного вещества, рассматривают отличие их от значения, относящегося к одному определенному состоянию (стандартное состояние). Так, свойства компонентов в растворах различной концентрации сравнивают со свойствами тех же компонентов в чистом состоянии при той же температуре, свойства неидеальных газов часто сопоставляют со свойствами их в состоянии идеального газа при той же температуре и при том же давлении (или при давлении р=1 атм). [c.183]

Для смесей неидеальных газов в ур. (VIII, 16) вместо p следует ставить фугитивность fi. [c.257]

Для неидеальных газов, пользуясь ур. (VII, 57) вместо IVII, 56), можно получить выражение константы равновесия, аналогичное (VIII, 24), но содержащее фугитивности компонентов в реакционной смеси вместо их парциальных давлений [c.261]

Соотношения, аналогичные ур. (VIII, 25), могут быть выведены также для реакций в разбавленных растворах. Для растворов более высоких концентраций и для неидеальных газов вместо концентраций i компонентов следует пользоваться их активностями a ( 86), определяя константу равновесия Ка выражением [c.261]

Если к веществам, участвующим в реакции, законы идеальных газов неприменимы, то при пользовании ур. (VIII, 31) вместо парциальных давлений компонентов и константы равновесия Кр можно также применять их фугитивности и константу рав1юве-сия Kf. При пользовании же ур. (VIII, 33) для реакций в неидеальных газах или в неразбавленных растворах вместо концентраций и константы равновесия Кс следует вводить активности и константу равновесия Ка- [c.265]

Для неидеального разбавленного раствора, характеризуемого образованием комплексов из взаимодействующих частиц, в дополнение к основным допущениям решеточной теории жидкостей [4] необходимо потребовать, чтобы число молекул растворителя М значительно превосходило число атомов N растворенного вещества (М N), что позволит по-прежнему пренебречь межкомплексным взаимодействием. Тогда интеграл состояний преобразуется к виду, аналогичному для неидеального газа произведению суммы по состояниям для растворителя и сумм по состояниям для комплексов из / атомов в усредненном поле растворителя 2. В предположении независимости локальной концентрации растворителя вблизи комплекса от П , т. е. сохранения структуры растворителя, 2 - не зависит от П]. [c.17]

Расчет летучести с применением уравнения состояния. Если известно уравнение состояния неидеального газа, то из него можно найти У=ф(р), а после интегрирования уравнения (V.5) — определить летучестыпри данном давлении. [c.185]

Расчет летучести через коэффициент сжимаемости. В (V. ) объемную поправку а неидеального газа выражаем через коэффициент сжимаемости 2 — рУ1НТ (где V —реальный о бъем системы при давлении р). Согласно (У.б) [c.191]

Влияние неидеальности газа-носителя при высоких давлениях изучалось Голдапом и др., которые показали, что при давлениях выше 10 атм замена одного газа другим приводит к изменению селективности колонки. Приведенные на рис. 20 хроматограммы смеси углеводородов иллюстрируют этот эффект. Они получены на одной и той же капиллярной колонке (длина 270 м, диаметр 0,15 мм) с различными газами-носителями при давлении на входе свыше [c.57]