Окисление фотосенсибилизированное

Киселев,и Красновский [10, И] в результате своих работ установили, что в масле, содержащем двуокись титана, при действии ультрафиолетовых лучей происходит ускоренное накопление перекисных соединений, являющихся первыми продуктами окисления масла. Таким образом они установили фотосенсибилизирующее действие двуокиси титана. Механизм процесса меления, по их данным, представляется в следующем виде. [c.80]

В высохшей красочной пленке, содержащей. двуокись титана, частицы двуокиси титана экранированы слоем высохшего масла. Этот слой масла поглощает ультрафиолетовые лучи и затрудняет диффузию кислорода к частицам двуокиси титана. Поэтому действие двуокиси титана в начальной стадии существования пленки сильно ослаблено. Фотохимическое разрушение верхнего слоя связующего, проявляющееся в поматовении поверхности красочной пленки, приводит к утончению масляной пленки на поверхности частиц двуокиси титана, а местами и к частичному обнажению их поверхности. Следствием этого процесса являются усиление фотосенсибилизирующего действия частиц двуокиси титана и облегчение диффузии кислорода, в результате чего ускоряются окисление, а затем и разрушение красочной пленки, и меление усиливается. [c.80]

Таблица V.l. Фотосенсибилизирующая активность продуктов термического превращения полиакрилонитрила в реакции окисления аскорбиновой кислоты

Авторы исследовали также фотосенсибилизирующее действие эозина или метиленовой сини на целый ряд реакций окисления (главным образом на реакции окисления моноолефинов), о которых было известно, что они протекают на свету и в отсутствие сенсибилизатора (а-пинен, циклогексен и т. д.). При этом снова были выделены простые продукты присоединения, которые вели себя как типичные перекиси. [c.127]

Впервые обнаружены и изучены такие специфические свойства ПСС, как каталитическая и фотосенсибилизирующая активность в ряде химических реакций, способность этих полимеров к донорно-акцепторному взаимодействию, характерные особенности в фотохимических процессах деструкции, окисления, восстановления и присоединения диенофилов. Исследование специфических для ПСС и их комплексов фотохимических реакций и особенностей процессов внутри- и межмолекулярной передачи энергии привело к созданию бессеребряных фотографических материалов. [c.76]

Термическое окисление олефинов обычно происходит при температурах даже ниже 100° при этом из продуктов реакции можно выделить чистые гидроперекиси. Насыщенные же соединения окисляются (автокаталитически) значительно труднее, что заставляет применять нри их окислении более высокие температуры. Вследствие этого продукты реакции имеют более сложное строение, так как распад гидроперекисей происходит в значительно большей степени. В нескольких случаях, когда реакцию инициировали светом или фотосенсибилизировали при комнатной температуре, удалось выделить гидроперекиси с высоким выходом при этом кинетика реакции удовлетворительно объяснялась механизмом Болланда для оле- [c.177]

Некоторые П. характеризуются значительной фотосенсибилизирующей активностью, напр, в реакции фотоини-циированного окисления аскорбиновой к-ты кислородом. [c.345]

Промежуточное образование радикала (СбН5)з — СОН в фото-литических реакциях с участием бензофенона показано в работе [458]. Отчетливое фотосенсибилизирующее действие бензофенона на окисление циклогексена [93] и образование поперечных связей в полиэтилене [436], но-видимому, также могло бы быть объяснено межмолекулярным взаимодействием возбужденной молекулы. [c.135]

На рис. V.6 и V.7 приведены данные, характеризующие зависимость фотосенсибилизирующей активности в реакции окисления аокорбииовой кислоты и склонность к фотоинициираванному поглощению кислорода тродуктами термического превращения ПАН В отсутствие аскорбиновой кислоты. Обращает на себя внимание тот факт, что макси-i I / мальная фотосенсибилизирую- [c.180]

По существу, авторами обнаружен эффект, обратный фотосенсибилизирующему действ ию, поскольку освещение приводит снижению каталитической актив ности полимеров с системой сопряжения. Во всех случаях при увеличении энергии кванта света и интенсивности освещения указанный эффект усиливается. Для качественного понимания природы этого своеобразного явления целесообразно привлечь представление о механизме фотодесорбции, имеющей место у ряда неорганических полупроводников. Высказаны соображения что фотодесорбция кислорода, по-видимому, обусловлена как понижением концентрации электронов (повышением концентрации дырок) на поверхности адсорбента при освещении, так и изменением характера связи адсорбента с адсорбатом. Естественно, что уменьшение адсорбционной способности полисопряженной системы, обусловленное действием света, должно выразиться в снижении скорости окисления аскорбиновой кислоты кислородом. [c.182]

Влияние концентрации. При увеличении концентрации ФрНА, АаНА и фенантрена в вулканизате СКВ их фотосенсибилизирующее действие проходит через максимум при концентрации 1%. Уменьшение фотосенсибилизирующего действия при более высоких концентрациях (2—5%) может быть связано как с уменьшением толщины поглощающего слоя полимера (в случае фенантрена, не являющегося ингибитором окисления), так и с монотонным ростом их ингибирующего действия (у ингибиторов окисления ФрНА и АаНА) [6, 19]. В вулканизате бутилкаучука увеличение концентрации ФрНА к АаНА до 2% подавляет их фотосенсибилизирующее действие,, проявляющееся при концентрации 1%. При большем увеличении концентрации проявляется защитное действие фотосенсибилизатора, что наблюдается, например, в случае полиэтилена в присутствии 10% Ф(ЗНА [31]. [c.19]

Влияние ингредиентов, сильно поглощающих с в е т. В присутствии технического углерода, оксида цинка, литопона, вазелинового масла, а также мерКаптобензими-дазола, диэтилдитиокарбамата никеля (ДЭН), дибутилдитио-карбамата никеля (ДБН) и других добавок фотосенсибилизирующее действие ФрНА полностью подавляется и проявляется его светозащитное действие [31]. Механизм влияния некоторых из этих добавок, конечно, более сложен, чем просто экранирование ФрНА, так как оксид цинка и литопон являются фотосенсибилизаторами, а ДЭН и ДБН — ингибиторами окисления . [c.19]

Эти реакции катализируются в темноте кристаллическими фталоцианинами, окислами цинка, титана, свинца, меди, железа, хрома. Освещение ускоряет реакцию липгь в присутствии первых четырех соединений наиболее активны двуокись титана и окись цинка. Следует указать, что окисление метиленового голубого и образование перекиси водорода в присутствии окиси цинка идут лишь при освещении, но не в темноте. При отравлении фотосенсибилизирующего действия двуокиси титана и окиси цинка адсорбированными ионами был подавлен эффект действия света, но темновое каталитическое действие обычно усиливалось. Эти опыты указывают на то, что темновой катализ и фотосенсибилизация, вероятно, связаны с различными типами активных центров. Весьма заманчивы представления, согласно которым нарушения решетки, определяющие люминесценцию окиси цинка, определяют также ее каталитическую активность. Однако в действительности адсорбция молекул, тушащих флуоресценцию, инактивирует фотохимическую активность, но не уменьшает темновой каталитический эффект. [c.42]

Фотосенсибилизирующий эффект NADH по отношению к ЛДГ, по-видимому, объясняется образованием при УФ-облучении белка сольватированного электрона, акцептируемого NAD , в результате чего в присутствии Oj возможен циклический процесс перехода NAD — NAD с генерированием и других активных интермедиатов (NAD, HgOj). Кроме того, вследствие конформационных переходов протомеров ЛДГ при фотоокислении NADH могут формироваться субъединицы, занятые одновременно восстановленной и окисленной формой кофактора, что существенно изменяет характер УФ-превращений, индуцируемых в системе фермент — кофермент. [c.196]

Последующий анализ позволит не только скорректировать предположения относительно зависимости фотосенсибилизирующей активности напыленных слоев порфиринов, но и сделать более обоснованные заключения о кинетике фотоакти-вационных процессов в твердофазных системах. Выявление закономерности генерации синглетного кислорода в газовую фазу при фотовозбуждении напыленных слоев порфиринов разного типа позволяет осуществлять целенаправленный поиск наиболее эффективных сенсибилизирующих порфиринсодержащих систем для процессов жидкофазного окисления органических веществ. [c.111]