Полуацетали циклические из лактонов

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Восстановленные фурановые ядра встречаются во многих имеющих важное значение ангидридах, лактонах, полуацеталях и простых эфирах. Эти соединения часто имеют тривиальные названия, например янтарный ангидрид (17) и малеиновый ангидрид (18). Малеиновый ангидрид важен как диенофил для реакций Дильса—Альдера, а также как компонент алкидных смол. Некоторые ненасыщенные 7-лактоны являются природными продуктами, например аскорбиновая кислота, или витамин С (19), антибиотик пенициллиновая кислота (20), а также а- и -ангеликолак-юны (21 и 22). Растительные сердечные гликозиды, например строфантин [3-гликозид строфантидина (24)], представляют собой стероидные а, -ненасыщенные -[-лактоны. Они применяются как стимуляторы сердечной деятельности. Многие кислоты ряда сахаров существуют в форме 7-лактонов, например, 0-глюконо--[-лак-тон (23). Фуранозные формы сахаров, например р-В-фруктофура-ноза. (фруктоза) (26) и а-метил-О-глюкофуранозид ( -метилглю-козид ) (27) — циклические полуацетали. Тетрагидрофуран широко применяется как растворитель производные этой системы встречаются в природных веществах, например 1,4-цинеол (28), кантаридин (25), [c.149]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Омыление лактона V и последующее окисление его йодной кислотой приводит к ацетальдегиду и Р-формилкротоновои кислоте (VII), существующей, судя по ИК-спектру, в форме циклического полуацеталя [c.711]

Реакция, сходная с той, которую катализирует глицеральдегид-З-фосфат—дегидрогеназа, катализируется глюкозо-6-фосфат—дегидрогеназой. Именно этот фермент первоначально привлек к себе внимание Варбурга и привел к открытию NADP+. Субстратом этого фермента служит не свободный альдегид, а циклическая форма полуацеталя, которая окисляется в лактон. Затем лактон гидролизуется до 6-фосфо-глюкоиата. [c.248]

Перегруппировка винилаллилового эфира (68) приводит к образованию гидроксиальдегида (69) в результате реакции, являющейся примером хорошо известной перегруппировки Клайзена в алифатическом ряду. Циклический полуацеталь продукта (69) можно окислить далее до у-лактона [130] обычным путем схема (150) . [c.323]

Характер окисных колец моносахаридов. Пира-нозы и фуранозы. Со времен работ Толленса, и особенно после формулирования теории напряжения Байера , для циклических полуацеталей моносахаридов принимали существование пятичленного бутиленоксидного, или уокисного, кольца. Считалось, что здесь проявляется постулируемая теорией напряжения легкость образования пятичленных циклов в качестве косвенного подтверждения приводили тот факт, что, например, лактоны альдоновых кислот являются V-лактонами [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология