Гидролиз лактонов

Гидролиз лактона Кетонное расщепление ацетоуксусной кислоты Галогенид из спирта [c.603]

Реакция. Гидролиз лактона под действием кислоты, кетонное расщепление производного ацетоуксуспой кислоты, получение галоге-нида из спирта взаимодействием с галогеноводородом (нуклеофильное 8 -замещение). [c.281]

Эта реакция включает гидролиз лактона, ретроальдольное расщепление и повторную конденсацию в ином направлении. [c.168]

Две группы фактов могут служить доказательством того, что в реакциях гидролиза -лактонов, катализируемых как кислотами, так и основаниями, происходит расщепление связи ацил — кислород. Во-первых, имеется близкое сходство между этими реакциями гидролиза и реакциями гидролиза обыкновенных алифатических сложных эфиров, которые, как было показано ранее, протекают с разрывом связи ацил — кислород [1, 2]. Во-вторых, было показано, что в реакциях гидролиза р-бутиро-лактона, катализируемых как кислотами, так и основаниями, происходит расщепление связи ацил — кислород, несмотря на то, что в нейтральной среде гидролиз этого лактона протекает с расщеплением связи алкил — кислород [3]. Поскольку в сильных кислотах [4] скорости реакций гидролиза р- и -лактонов значительно различаются, приведенные ниже опыты были поставлены с целью определения механизма реакции гидролиза -бутиро-лактона, катализируемой как кислотами, так и основаниями. [c.318]

Эта реакция, открытая И. Л. Кнунянцем с сотрудниками, имеет практическое значение, так как получаемый гидролизом лактона у-ацетопропиловый спирт нужен для синтеза ценных лекарственных препаратов [179] [c.644]

В качестве конденсирующих агентов лучше всего употреблять трет-бутилат калия или гидрид натрия. Первичным продуктом конденсации является полуэфир, превращающийся в насыщенный лактон при обработке 48%-ной бромистоводородной кислотой в ледяной уксусной кислоте. Синтез завершается гидролизом лактона и гидрированием оксикислоты над медно-хромовым катализатором. [c.435]

Существуют и нетипичные эфиры, которые гидролизуются с разрывом связи алкил — кислород. Так обстоит дело в тех случаях, когда уходящая алкильная группа может образовывать относительно устойчивый ион карбония (разд. 6.14), и при гидролизе -лактонов в нейтральных или кислых растворах [38]. [c.430]

Наиболее характерен рассматриваемый механизм для гидролиза лактонов, когда уходящая группа остается в той же молекуле. Так, в определенных условиях гидролиз оптически активных лактонов [c.437]

Поэтому переход от тригонального состояния к тетраэдрическому будет энергетически выгодным для шести- и невыгодным для пятичленного лактона. Так как переходное состояние при гидролизе лактона имеет структуру с тетраэдрическим углеродным [c.82]

Окисление циклических кетонов надкислотами (Байер —Вил-лигер) с последующим гидролизом лактонов [c.224]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминос-пиртов. Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком. Спектр Н-ЯМР полностью соответствует полученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии. [c.43]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

На растворах едкого натра наблюдается гидролиз лактона -оксистеариновой кислоты дающего, в зависимости от температуры, конденсированные или жидко-растянутые плёнки, с образова- [c.130]

ЭТИМ встанет вопрос о производстве пангамолактона вместо кальциевой соли, о степени расщепления 6-о-ацильной связи судили по количеству выделившегося формальдегида. При pH 5,0 гидролиз лактона проходит медленно (в сутки выделилось лишь 0,192 моля формальдегида), а амид разрушился почти на 50% (выделилось 0,422 моля формальдегида). [c.180]

Гидролиз лактона до 6-фосфорного эфира глюконата (реакция XI.46) происходит с выделением значительного количества свободной энергии (АС = — 5000 кал моль) и с большой скоростью tl составляет величину порядка нескольких минут в физиологических пределах pH). Тем не менее специфические ферменты (лактоназы) были идентифицированы в растениях и у многих видов бактерий. Для второй окислительной стадии (реакция XI.47), катализируемой -фосфоглюконат-дегидрогеназой, необходимо присутствие кофактора — катиона двухвалентного металла (Mg или Мп " ). Эта реакция представляет собой обратимую реакцию окислительного декарбоксилирования, аналогичную реакциям, катализируемым НАДФ-зави-симой малатдегидрогеназой (см. стр. 298) и изоцитратдегидрогеназой. В качестве промежуточного продукта в реакции участвует, вероятно, 3-кето-гексоновая кислота. [c.303]

Особенности механизма реакция протекает в отсутствие кислоты ее скорость не зависит от pH в некотором интервале ее изменения. Кислород из растворителя переходит в спирт (опыты в воде, обогащенной О). Если а-С-атом спиртового остатка асимметричен, то при гидролизе происходит инверсия оптической активности. На скорость реакции влияют полярные и пространственные эффекты. Этот механизм установлен при гидролизе лактонов -пропиолакгона, -бутиролактона и лактона яблочной кислоты. [c.505]

Хлорметилкумарины могут быть превращены в бензофуран-З-уксусные кислоты в результате щелочного гидролиза лактона с последующей рециклизацией с одновременным вытеснением атома хлора фенолят-ионом [70]. [c.486]

Измерения скорости образования лактонов из у-оксимасля-ной и у-оксивалерканозой кислот, а также скорости гидролиза лактонов показывают, что равновесие, наступающее при этой реакции, силыю сдвинуто в сторону образования лактона, и количество лактона в равновесной смеси составляет приблизительно 90% 5. [c.284]

В противоположность этим реакциям в реакциях энолизации ацетофенона и гидролиза большинства эфиров карбоновых кислот и -лактонов скорость остается пропорциональной концентрации иона гидроксония, а не йо- Гидролиз и образование -бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гамметта и Цукера. Результаты работы [44] показаны на рис. 9 и 10. Только что проведенное рассмотрение вопроса дает основание предположить, что там, где скорость пропорциональна ко, активированный комплекс скорость-определяющей стадии реакции не включает молекулу воды именно такая картина наблюдается при образовании у-бутнролактона (рис. 10). С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил — кислород (см. стр. 69), как и при обычном гидролизе простейших сложных эфиров поэтому вероятно, что данный механизм относится к типу А2 и в соответствии с анализом этого механизма ско рость оказывается пропорциональной концентрации иона гидро ксония (рис. 9). [c.77]

Реакции -бутенолидов. Лактоны этого класса легко изомеризуются в Р-бутенолиды, которые в общем более устойчивы. Эта изомеризация происходит под действием органических оснований, таких, как триэтил-амин[194, 197], хотя имеются некоторые данные, показывающие, что существует равновесие между двумя изомерами. Относительное соотношение обоих изомеров при равновесии обусловлено присутствующими заместителями. Гидролиз лактонов приводит к образованию кетокислот. -Буте-нолиды можно отличить от Д Р-изомеров цветными реакциями со щелочным раствором нитропруссида или красной кровяной солью [201]. [c.144]

Развивая первую работу Теппема [102], посвященную вопросу о влиянии заместителей на легкость" раскрытия лактонного, цикла во фталидах под действием гидразина, Тасман [103] смог проследить количественную закономерность. Он измерил скорость гидролиза лактонного цикла ряда фталидов под действием 0,1 н. раствора едкого кали при 25°. [c.87]

Реакция гидролиза лактона, происходящая спонтанно либо с помощью фермента 6-фосфоглюконолактоназы [c.255]

Гидролизом лактонов и лактидов (см. да чее) можно получить соответствующие оксикислоты [c.314]

Гидролиз лактонов и лактидов. Гидролизом можнс получить соответствующие оксикислоты [c.412]

Последовательность стадий при гидролизе соединения А не установлена. Вавзонек считал, что вначале протекает гидролиз лактона (перед расщеплением циклопропанового кольца) однако он подтвердил, что декарбоксилирование протекает после расщепления трехчленного цикла. [c.117]

Роз и Лундгрен [301] изучали полимеризацию р-пропиолак-тона в шерсти в растворе. В отсутствие влаги реакция не происходит,а большой избыток влаги приводит к гидролизу лактона.Ускоряющее действие воды и низших спиртов объяснено набуханием волокна, обеспечивающим более полное проникновение лактона внутрь кератина. [c.19]

Гидролиз б-лактона вь-оксилизина (95) до свободного вь-оксилизина протекает значительно медленнее, чем гидролиз лактона вь-алло-оксилизина. Первое соединение сначала превращается путем ацильной миграции в е-лактам вь-оксилизина [c.286]

Наиболее характерен расс-латргш.яемый механизм для гидролиза лактонов, когда уходящая rjiviuia остается в той же молекуле. [c.461]

Присоединение фенил- и бензилазида приводит к соединениям типа VI I. Образование при их щелочном гидролизе лактонов, а не лакта-мов, также доказывает, что присоединение этих реагентов протекает с экзо-стороны [14, 15]. [c.274]

Катализируемый кислотами гидролиз f-бyти poлaктoнa протекает до образования равновесной смеси лактона и 4-оксимас-ляной кислоты, содержащей приблизительно 3 ч. лактона на 1 ч. кислоты. Известно, что атомы кислорода в карбоксильных кислотах обмениваются с кислородом растворителя (воды) со скоростью, сравнимой со скоростью реакции этерификации [5]. Таким образом, если гидролиз лактона в воде-0 проводят в течение времени, достаточно продолжительного по сравнению с временем, требуемым для установления гидролитического равновесия, то оба атома кислорода в карбоксильной группе будут изотопно уравновешены с растворителем. Поскольку кислород гидроксильной группы не обменивается с растворителем [6], лак-тон в равновесной смеси будет содержать избыток кислорода-0 в карбонильной группе и нормальный кислород в кольце. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология