Лактоны, омыление

Лактоны, являющиеся внутренними эфирами и 8-оксикислот, разделяются на и 8-лактоны. Они омыляются подобно сложным эфирам, причем легкость омыления может быть самой различной. Наиболее надежным средством для омыления можно считать раствор едкого кали в метиловом спирте. Выделение свободной кислоты не всегда является легкой задачей, так как оксикислоты часто очень легко превращаются обратно в лактоны. Омыление титрованным 0,1 или 0,5 н. раствором щелочи позволяет установить молекулярный вес оксикислот (см. стр. 216). Большие затруднения представляет [c.298]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

После введения сенсибилизатора при температуре парафина около 140° С в основание башни через перфорированную крестовину из керамики или алюминия подавался воздух со скоростью от 40 до 60 м 1т парафина в час. После инициирования окисления температура понижалась до 100— 115° С посредством охлаждения башни циркулирующей снаружи водой. Чистые твердые парафины с прямой цепью окислялись с удовлетворительной скоростью при l0O° С в случае сильно разветвленных или содержащих примеси парафинов окисление проводилось при 115° С. Время окисления менялось от 20 до 30 часов за этот период в кислоты превращалась одна треть твердого парафина. Скорость окисления определялась путем измерения кислотного числа и числа омыления окисление считалось законченным, когда 1 ислотное число достигало 70, а число омыления 120— 150. Поток газа, выходящи через верх башни, проходил через холодильник и промывался водой, подаваемой по принципу противотока, в результате получалась двухслойная смесь маслянистый слой рециркулировался, а водный конденсат, содержащий около 10% муравьиной кислоты, 10% уксусной кислоты, 10% кислот Сд—С5, 2% лактонов и остальное — воду, отбирался как товарный продукт. [c.280]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Восковые соединения в нефти определялись главным образом по числу омыления, между тем этот метод по существу неправилен, так как омыляться способны не только эфиры, но также ангидриды кислот и лактоны. [c.140]

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

По числу омыления этого продукта можно определить содержание у-,о-оксикислот, представленных лактонами и лактидами, и оксикислот иного строения, присутствовавших в исследуемом продукте в виде линейных полиэфиров оксикислот. [c.210]

Присоединение идет главным образом с менее экранированной стороны (противоположной гидроксилам у Сз и С4 зигзагообразной конформации), как это видно из приведенных выше формул. Омыление полученных нитрилов дает альдоновые кислоты с разветвленной цепью, лактоны или эфиры которых могут быть затем восстановлены в соответствующие альдозы. [c.347]

При пиролизе, кроме энантола, получают метиловый эфир ундециленовой кислоты. Образующаяся в результате омыления эфира ундециленовая кислота является сырьем для синтеза душистых веществ с мускусным запахом — тибетолида, окса-лактонов. [c.267]

О взаимодействии скоростей реакций образования и размыкания циклов при обратимых реакциях циклообразования, для которых можно найти константу равновесия, имеется целый ряд наблюдений в классе лактонов [116, 117]. Образование лактона есть внутримолекулярная этерификация оксикислоты, расщепление лактона — омыление. Оба процесса катализуются ионами водорода. Для цепных эфиров карбоновых кислот положение равновесия в общем лищь мало зависит от природы карбоновой кислоты и спирта, несмотря на большие абсолютные различия в скорости этерификации и омыления (стр. 570 и сл.). Конститутивные влияния воздействуют здесь, следовательно, примерно одинаково на скорость прямой и обратной реакций (с одинаковым фактором). Равновесие чаще всего лежит между 60 и 70% эфира. У лактонов, напротив, положение равновесия между [c.588]

Отсюда видно, что лактоны являются относительно прочными ангидридами, которые гидролизуются только в жестких условиях. Почти полное их исчезновение происходит только тогда, когда температуру при омылении поддерживают не ниже 300°. При этом получают жирные кислоты, не показывающие чисел омыления, но имеющие повышенные йодные числа за счет отщепления воды от оксикислот. Для омыления можно также использовать. растворы соды, как это делали на заводе в Виттене, где оксидат-сырец обрабатывали 38%-ным раствором соды при 170—180° и 25 ат [72]. [c.457]

Упрощенная схема процесса изображена на рис. 114. Окисление ведут в каскаде барботажных колонн 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который коь денсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогексана, оставляя в кубе такое его количество, чтэбы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3—4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании и каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водной щелочью. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отде- [c.389]

Многие бензины при хранении желтеют, а после отгонки оставляют на дне колбы липкую черную смолу. Осмоление дают г.чав-ным образом бензины крекинга, содержащие непредельные, в частности диеновые, углеводороды. При аутоксидации они образуют [ ерекиси, которые затем уплотняются в смолы, но в образовании [юследних принимают участие и олефины. Химизм этих слом<ных процессов не выяснен. Во всяком случае известно, что перекиси в бензине начинают 0бра 40вываться уже через несколько дней позднее образуются альдегиды, затем кислоты и смолы, содержание которых повышается со временем. Некоторые исследователи считают, что образование смол тесно связано с концентрацией перекисей, являющихся главными продуктами реакции, тогда как альдегиды и кислоты—результат вторичных реакций. Согласно элементарному анализу, смолы близки к формуле (СвН О)/, они имеют кислотное число 65, число омыления 250---300, т. е. представляют высокомолекулярные соединения типа лактонов или эстолидов, об- -азующихся из оксикислот, [c.237]

Жирные кислоты, выделенные из омыленного раствора после отделения первых неомыляемых в автоклаве, имеют постоянное эфирное число, обусловленное наличием в них соединений с группировкой подобной лактон- [c.467]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Омыление лактона V и последующее окисление его йодной кислотой приводит к ацетальдегиду и Р-формилкротоновои кислоте (VII), существующей, судя по ИК-спектру, в форме циклического полуацеталя [c.711]

Разработанный нами путь синтеза одного из представителей соединений 80 -лактона 83 - включает стадии получения гидроксиэфира 12, омыления его в кислоту 13 и иодлактонизации последней. Мы показали, что литийпроизводное этилацетата в THF при -78 °С гладко реагирует с 3 по схеме 1,2-присоединения к карбонильной группе, давая аддукт 12. Ранее, это же соединение мы получали реакцией Реформатского 3 в специфических условиях (ЮНгСОгЕ , Zn, следы l2,PhH, Д) с выходами не более 50%. Оптимизировать процесс не удавалось вследствие обратимости реакции Реформатского. [c.411]

При омылении последней получен лактон (LXVI), образование которого возможно лишь тогда, когда карбоксильная и гидроксильная группы находятся в цис-положении друг к другу. Поскольку транс-сочленение колец Л и В определяет р-положение карбоксильной группы, то такую же 0-конфигурацию должна иметь и 3-ОН-группа. [c.286]

Для определения в остатке лактонов, лактидов и полиэфиров из оставшейся части отгоняют серный эфир, а остаток омыляют 5%-ным водно-спиртовым (1 1) раствором едкого натра, взятым в пятикратном количестве к теоретическому. После омыления отгоняют спирт. Неомыленную часть отделяют экстракцией серным эфиром. К щелочному раствору добавляют 100 мл серного эфира и при энергичном перемешивании подкисляют 10%-ной серной кислотой. Неустойчивые оксикислоты, которые при этом могут частично вновь превращаться в лактоны и лактиды, извлекают серным эфиром. После удаления из экстракта увлеченной сульфатом натрия серной кислоты и отгонки эфира выделенные вещества сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. Полученный продукт может содержать свободные оксикислоты, лактоны и лактиды. [c.210]

Оксикиспоты, аналогично у-оксикислотам, при кипячении в водном растворе в присутствии минеральных кислот отщепляют молекулу воды и переходят в й-лактоны. Однако в отличие от у-оксикислот образование 0-лактонов проходит менее полно Нейтральные водные растворы й-лактонов уже при комнатной температуре довольно быстро приобретают кислую реакцию вследствие частичного омыления. Многие -лактоны, например й-капролактон, даже притягивают влагу из воздуха. й-Галоид-жирные кислоты отщепляют при кипячении галоидоводород также только отчасти. [c.162]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология