Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Моносахариды как циклические полуацетали

    Такое равновесие этих форм может наблюдаться только в водном растворе. Б кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или б-окисных, форм). Однако, иапример, раствор [c.234]

    В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную  [c.67]


    Моносахариды существуют преимущественно в виде циклических полуацеталей. В глюкозе кислородсодержащий цикл может быть шести- и пятичленным, что структурно аналогично с кислородсодержащими гетероциклами — пираном и фураном. Поэтому эти циклические формы соответственно называют пиранозными и фуранозными  [c.394]

    Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов  [c.64]

    Разветвленные сахара называют в соответствии с вышеизложенными правилами. Если разветвленный моносахарид образует циклический полуацеталь (полукеталь) то цепь, которая образует цикл, берется в качестве основы названия. В противном случае основу выбирают в соответствии с критериями, приведенными в разделе 16.1.13.1. Некоторые разветвленные сахара имеют устоявшиеся тривиальные названия. [c.291]

    В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (пираноз и фураноз). В растворе под влиянием растворителя часть из них изменяет свою структуру и переходит из циклической формы в открытую. [c.463]

    В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение циклических полуацеталей Так, глюкоза кристаллизуется из воды в виде а-/)(+)-глюкопиранозы с [а]о° = = +112° и температурой плавления 146 °С, а из пиридина — в виде /3- )(+)-глюкопиранозы с [а]о° = +19° и температурой плавления 149 °С [c.764]

    Несмотря на малое содержание открытых форм в тау томерной смеси, моносахариды вступают в химические ре акции, характерные как для альдегидов, кетонов, так и для циклических полуацеталей Кроме того, для обеих таутомерных форм характерны реакции многоатомных спиртов [c.768]

    Реакции полуацетального гидроксила. Моносахариды, имеющие преимущественно строение циклических полуацеталей, при взаимодействии со спиртами в присутствии кислотного катализатора в безводных условиях образуют полные ацетали. При этом в молекуле моносахарида на остаток спирта — алкоксигруппу ОК — замещается только полуацетальный гидроксил, а не какой-либо другой. Полученные циклические ацетали называются гликозидами (суффикс. оза в названии моносахарида заменяется на -озид), а связь между атомом С-1 и группой ОК — гликозидной. Независимо от аномер-ной формы исходного моносахарида в итоге реакции образуется смесь а- и р-гликозидов. Этот метод получения гликозидов предложен Э. Фишером (1893). [c.395]


    Оксиальдегиды и оксикетоны интересны тем, что их можно рассматривать как простые модели моносахаридов. Многие их реакции, как, например, образование циклических полуацеталей и реакция а-окси-карбонильных соединений с фенилгидразином, являются характерными реакциями моносахаридов. Таким образом гликолевый альдегид является простейшим моносахаридом. [c.195]

    Строительными блоками химии углеводов являются простые сахара, или моносахариды. Они представляют собой многоатомные спирты, содержащие пять, шесть, семь или восемь атомов углерода. Они относятся также к числу карбонильных соединений (альдегидов или кетонов), но карбонильная группа, как правило, присутствует в форме циклического полуацеталя или полукеталя, возникающего в результате ее взаимодействия с одной из гидроксильных групп той же молекулы. [c.543]

    Моносахариды — простейшие углеводы— представляют собой соединения, характеризующиеся смешанными функциями и содержащие одновременно гидроксильные и карбонильные группы (окси-оксосоединения). Образуют таутомерные формы циклических полуацеталей. В зависимости от характера карбонильной группы различают альдозы (оксиальдегиды) и кетозы (оксике-тоны). [c.74]

    Установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах. Образование двух форм объясняется тем, что моносахариды — альдозы и кетозы — полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или соответственно кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между кар- [c.138]

    Предположение о существовании моносахаридов в виде циклических полуацеталей было высказано еще в 1870 г. профессором Московского университета А. А. Колли, однако окончательно строение циклов было доказано лишь в 20-х годах XX в. Установлено, что циклизация приводит к наиболее устойчивым шестичленным или пятичленным кольцам первое называется пиранозным, а второе— фуранозным, исходя из названий соответствующих гетероциклических соединений пирана и фурана (стр. 559)  [c.209]

    Стереоизомерия моносахаридов как циклических полуацеталей. При образовании циклического полуацеталя из оксиальдегида или оксикетона углеродный атом карбонильной группы превращается в асимметрический, так как вместо связи >С = О создаются две новые различные связи  [c.210]

    Таутомерия моносахаридов. Изучение химических и физических свойств индивидуальных кристаллических моносахаридов привело к выводу, что в кристаллическом состоянии эти вещества существуют исключительно в форме циклических полуацеталей. [c.215]

    В дальнейшем, однако, эти представления существенно изменились. Основываясь на работах и взглядах А. А. Колли и Толленса, моносахариды стали рассматривать как вещества, в твердом состоянии имеющие строение циклических полуацеталей многоатомных альдегидо- и кетоноспиртов оказалось, что в растворах эти циклические полуацетали частично переходят в таутомерные открытые формы — истинные альдегидо и кетоноспирты. В период 1920—1935 гг. усилия исследователей (Ирвина, Хеуорса и др.) были направлены, главным образом, на выяснение того, какие именно циклы лежат в основе обычных форм моносахаридов. Открытым альдегидным и кетонным формам в этот период почти не уделяли внимания. [c.532]

    Свойства глюкозидов, казавшиеся весьма своеобразными (стр. 537 сл.), также получили теперь естественное объяснение. Если циклические формы моносахаридов являются полуацеталями, то глюкозиды являются полными циклическими ацеталями, что видно из следующего сопоставления  [c.547]

    Равновесие таких форм может наблюдаться только в водном растворе (однако, например, в водном растворе О-глюкозы содержится лишь 0,024% альдегидной формы). Если равновесие нарушается, то одна форма может переходить в другую. В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или 6-оксид-ных, форм). [c.222]

    Образование циклических форм обусловлено взаимодействием альдегидной группы с гидроксилом пятого (Са) или, реже, четвертого (С4) углеродного атома, находящихся в пространстве близко друг к другу. Такие превращения характерны не только для моносахаридов. Так, например, известно, что б-оксивалериановый альдегид способен к существованию только в виде циклического полуацеталя  [c.323]

    Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия)  [c.416]


    Такие моносахариды, как глюкоза, если судить по их спектрам, не могут содержать значительного числа свободных карбонильных групп. В то же время для них нередко характерцы реакции а-оксикарбониль-ных соединений. Оказалось, что глюкоза и другие сахара существуют в виде циклических полуацеталей или полукеталей, которые образуются в результате внутримолекулярной реакции гидроксильной группы с карбонильной (разд. 17.4). [c.424]

    Несмотря на то что моносахариды встречаются в основном в виде циклических полуацеталей и полукеталей, быстрое установление равновесия даже со следовыми количествами карбонилсодержащих соединений требует рассмотрения как циклических, так и ациклических структур большинства сахаров при обсуждении их реакций. [c.433]

    Циклические формы моносахаридов по химической природе являются циклическими полуацеталями. Если обычные полуацетали образуются при взаимодействии молекул двух соединений — спирта и альдегида, то циклические полуацетали получаются за счет взаимодействия аналогичных функциональных групп, принадлежащих молекуле одного соединения — полигидроксиальдегида, в частности моносахарида. [c.382]

    Для объяснения этих противоречий еще в конце прошлого столетия было высказано предположение, впоследствии подтвердившееся, что моносахариды могут иметь двоякое строение не только альдегидо- и кетоспиртов, но и внутренних циклических полуацеталей, не содержащих свободной альдегидной (или кетонной) группы, но легко дающих ее при разрыве цикла. В результате дальнейших исследований оказалось, что в кристаллическом состоянии моносахариды (монозы) имеют циклическое строение, а в растворах представлены циклическими и открытыми оксоформами, находящимися в динамическом равновесии — цикло-цепная таутомерия. Поэтому в зависимости от условий они могут реагировать и как окси-альдегиды или оксикетоны, и как полуацетали. Равновесие сдвигается в сторону той формы, которая принимает участие [c.459]

    Пример 1 Изобразить проекционную формулу /)-глю-опиранозы Шестичленный цикл образуется в результате рисоединения гидроксила при С5 к карбонильной группе Образование циклического полуацеталя приводит трансформации атома углерода альдегидной группы в но-ый, пятый хиральный центр, в результате чего образуются ва диастереомера, которые различаются конфигурацией олько этого С1 атома и называются а- и -аномерами а-аномера полуацетальный гидроксил при атоме С1, на-ываемый гликозидным, расположен по горизонтали по ту е сторону от линии, изображающей в формуле углерод-ую цепь, что и атом кислорода, связанный с углеродным гомом, который определяет О- или -конфигурацию дан-ого моносахарида (например, С5 у глюкозы) У уЗ-аномера казанные группы расположены по горизонтали по разные гороны углеродной цепи [c.759]

    Подобная склонность, естественно, более заметна в у- и б-оксиальдеги-дах и оксикетонах, которые нри этом образуют пяти- и шестичленные циклы соответственно. Так, было показано [10], что 4-оксибутаналь и 5-оксипен-таналь при растворении их в водном диоксане существуют главным образом в виде циклических полуацеталей содержание свободного альдегида при этом составляло при 25° 11,4 и 6,1% соответственно. Эти реакции особенно важны в химии сахаров, поскольку циклические формы моносахаридов также являются полуацеталями. [c.350]

    Характер окисных колец моносахаридов. Пи-ранозы и фуранозы. Со времен работ Толленса, и особенно после формулирования теории напряжения Байера, для циклических полуацеталей мо Носахаридо.в принимали существование пятичленного бутиленоксидного, или уокясного, кольца. [c.632]

    Углеводы- полигидроксиальдегиды или кетоны с эмпирической формулой (СНзО) . Они делятся на моносахариды, или сахара (один альдегидный или ке-тонный остаток) олигосахариды (несколько моносахаридных остатков) и полисахариды-крупные линейные или разветвленные молекулы, содержащие больщое число моносахаридных остатков. Моносахариды, или простые сахара, имеют одну альдегидную или кетонную группу. Они содержат по крайней мере один асимметрический атом углерода и потому могут существовать в виде разных стереоизомеров. Наиболее распространенные в природе сахара, такие, как рибоза, глюкоза, фруктоза и манноза, относятся к D-ряду. Простые сахара, содержащие пять или более атомов углерода, могут существовать в виде замкнутых циклических полуацеталей-фураноз (пятичленные кольца) или пираноз (шестиг членные кольца). Фуранозы и пиранозы встречаются в виде аномерных а-и Р-форм, которые в процессе мутаротации могут превращаться друг в друга. Сахара, способные восстанавливать окислители, называются восстанавливающими (редуцирующими) сахарами. [c.322]

    Образование циклических полуацеталей не сопряжено с уменьшением числа частиц и константа равновесия безразмерна, в то время как для бимолекулярного образования полуацеталей размерность равна моль С точки зрения закона действия масс, такое положение эквивалентно одномолярной концентрации спирта в случае образования циклического нолуацеталя. С термодинамической точки зрения это значит, что образование циклического полуацеталя вследствие более отрицательной энтропии реакции более выгодно, чем бимолекулярное образование ацеталя из альдегида и спирта . Поэтому истинные моносахариды (начиная с тетроз) находятся в водном растворе почти на 100% в виде циклических полуацетальных форм  [c.369]

    Как МЫ видели, моносахариды существуют нреимуществен-но в виде циклических полуацеталей. В глюкозе кислородсодержащий цикл является шестичленным и структурно похож на кислородный гетероцикл пиран (рис. 11.5,а). Поэтому глюко- [c.246]

    Итак, моносахариды существуют в виде циклических полуацеталей и полукеталей. Поэтому они могут реагировать еще с одной молекулой спирта с образованием ацеталей и кеталей (гл. 8). Эти соединения называются гликозидами. Ацеталь глюкозы имеет специальное название глюкозид, а кеталь [c.247]

    Кроме того, в инфракрасных и ультрафиолетовых спектрах моносахаридов отсутствуют полосы поглощения, характерные для альдегидов и кетонов. Это кажущееся противоречие легко объясняется способностью альдегидной (или кетонной) и гидроксильной групп моносахаридов взаимодействовать между собой и образовывать циклические соединения, построенные по типу полуацеталя (стр. 146). Гидроксильная группа пятого атома углерода с учетом величины валентного угла тетраэдрического атома углерода пространственно сближена с альдегидной группой и реагируете ней, что приводит к образованию внутреннего циклического полуацеталя. [c.207]

    Для более реального изображения моносахаридов как циклических полуацеталей используют так называмые перспективные формулы, предложенные английским ученым В. Хэуорзсом. В перспективных формулах кольца изображаются в виде правильных пяти- или шестиугольников, расположенных перпендикулярно плоскости чертежа. Углерод, с которым связан полуацетальный гидроксил, обычно располагают в правом углу от наблюдателя, кислородный атом в кольце — за плоскостью чертежа. [c.211]

    Таутомерия моносахаридов. Изучение химических и физических свойств индивидуальных кристаллических моносахаридов привело к выводу, что в кристаллическом состоянии эти вещества существуют исключительно в форме циклических полуацеталей. Однако при химических реактвдях к зависимости от действующих реагентов и от условий получаются производные пиранозных, фуранозных и открытых форм моносахаридов, что объясняется их таутомерией в растворах. [c.213]

    Характер окисных колец моносахаридов. Пира-нозы и фуранозы. Со времен работ Толленса, и особенно после формулирования теории напряжения Байера , для циклических полуацеталей моносахаридов принимали существование пятичленного бутиленоксидного, или уокисного, кольца. Считалось, что здесь проявляется постулируемая теорией напряжения легкость образования пятичленных циклов в качестве косвенного подтверждения приводили тот факт, что, например, лактоны альдоновых кислот являются V-лактонами  [c.541]


Смотреть страницы где упоминается термин Моносахариды как циклические полуацетали: [c.408]    [c.627]    [c.278]    [c.390]    [c.204]    [c.349]   
Смотреть главы в:

Химия природных соединений -> Моносахариды как циклические полуацетали




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Моносахариды

Полуацетали



© 2025 chem21.info Реклама на сайте