Малоновые синтезы циклических кислот

Получение циклических кислот при помощи малонового эфира. Эти синтезы представляют собой модификацию синтезов карбоновых кислот жирного ряда. Циклические кислоты могут быть получены двумя путями. [c.38]

Эфиры многих дикарбоновых кислот (за исключением малонового эфира) вступают в конденсацию Кляйзена в основном таким же образом, как эфиры монокарбоновых кислот (разд. 16-8,Б). Однако может происходить внутримолекулярная конденсация, носящая название конденсации Дикмана она приводит к получению циклического Р-кетоэфира, если при реакции может образоваться ненапряженный пяти- или шестичленный цикл. Реакция ограничена, таким образом, дикарбоновыми кислотами с шестью или семью углеродными атомами в цепи и тем не менее имеет существенное значение для синтеза циклических соединений. [c.599]

Опубликован детальный обзор [2], посвященный этому методу синтеза. Он был применен к различным типам активных метиленовых соединений, например нитрилам [10], эфирам арилуксусных кислот [11], динитрилам [12], циклическим кетонам [13], эфирам малоновой и ацетоукрусной кислот [14] и Ы,Ы-диалкиламидам (пример в,/). Первоначально в качестве катализаторов применялись алкоголяты натрия или калия, однако предпочтительным является амид калия (пример в.2) или /прет-бутилат калия [13]. С последним [c.492]

Барбитуровая кислота по своему химическому строению принадлежит к циклическим уреидам и, являясь производным малоновой кислоты, может рассматриваться как малонилмочевина. Синтез барбитуровой кислоты осуществляется по реакции [c.136]

Метод, заключающийся в растворении ангидридов кислот в >кидком фтористом водороде, в котором реакция происходит моментально, а дальнейщая обработка ведется обычным путем,, был использован Фреденхагеном [88] для синтеза фторангидри-дов уксусной, хлоруксусной и бензойной кислот. За исключением тех случаев, когда синтез ангидридов кислот легче, чем синтез их хлорангидридов, этот метод не представляет преимуществ перед синтезом фторангидридов из хлорангидридов. Циклические ангидриды, например фталевый и малоновый, не реагируют с фтористым водородом [87]. [c.63]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

Строение норпиновой кислоты было подтверждено много позднее синтезом [12]. По этой схеме синтеза две молекулы циан-уксусного эфира конденсировались с одной молекулой ацетона в присутствии аммиака, давая циклический имид. Алкилирова-ние имида иодистым метиленом в щелочной среде приводило к образованию циклобутанового кольца последующие гидролиз и декарбоксилирование промежуточной кислоты типа малоновой дали транс-норпиновую кислоту [c.92]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Щавелевая и малоновая кислоты разлагаются при нагревании. Янтарная и глутаровая кислоты при нагревании образуют циклические ангидриды, что затрудняет использование их в процессах синтеза полимеров. Дикарбоновые кислоты с четным числом ато-sMOB углерода более стабильны при нагревании (менее склонны "к декарбоксилированию), чем с нечетным числом атомов углерода. Кислота с нечетным числом атомов углерода придает полимерам большую эластичность, чем следующая кислота с четным числом атомов. [c.33]

Но перед Фишером возникла новая задача, для решения которой требовались совершенно иные подходы,— синтез диаминокислот. Описанный выше путь для этого был непригоден. С трудом получаемые дважды бромированные производные при обработке аммиаком оереходили в циклические продукты. Эти побочные реакции в 1900 г. остановили такого опытного экспериментатора, ак Р. Вильштеттер, который не сумел синтезировать а,б-дибромвалериановую кислоту [473]. Но Фишер, используя малоновую кислоту, сумел обойти и эти трудности. Синтез он проводил по следующей схеме (у-фталимидопропил)-малоновый эфир бромировали в а-положение, омыляли (при этом происходило декарбоксилирование), аминировали и удаляли фталильную защиту нагреванием с НС1 [c.72]

Найденный в нашей лаборатории способ получения -аминокислот конденсацией альдегидов бензольного ряда с малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака [1] в последнее время был распространен на альдегиды алифатического и нафталинового рядов [2] и были проведены предварительные опыты применения его к альдегидам гетероциклического ряда [3]. В некотором отношении было важно распространить этот способ и иа альдегиды циклановой группы. Синтезы -аминокислот с циклическим радикалом в -положении были бы интересны не только с препаративной точки зрения. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология