Циклические соединения, методы получения

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Химический синтез пептидов чрезвычайно важен, тем более что разработанные для этого методы могут быть применены также для синтеза белков. Между первым получением пептида Фишером и Фурне (глицилгли-цин, 1901 г.) и автоматическим синтезом полипептидов и белков в наше время лежит три четверти века интенсивного развития органической химии. Разработаны многочисленные методы направленного синтеза пептидов. Важнейшие из этих методов рассмотрены в этой главе (наряду с методами защиты амино- и карбоксильных групп и функций боковых цепей). Обсуждаются также проблемы рацемизации, стратегии и тактики пептидного синтеза, принципы образования циклических пептидов. В конце главы помещен обстоятельный обзор важнейших пептидов, встречающихся в природе, причем наряду с описанием соединений и получением их с помощью химического синтеза уделяется внимание связи строения и действия. [c.92]

Различают промышленные, синтетические и препаративные- (лабораторные) методы получения органических веществ, Межд> ни.ми есть принципиальные отличия. Во-первых - объемы произнодства, от миллионов тонн в промышленности до граммов и лабораториях. Во-вторых, степень чистоты. На производстве чаще работают со смесями, хотя часто получают и очень чистые соединения (положим, газы - сырье дня полимеров, каучуков, сырье для нефтехимии). В лабораториях работают обычно с чистыми веществами (реактивы). Третье различие - цены. Реактивы дорогие, а для нефтехимического синтеза сырье должно быть доступным и дешевым. Дру1ая проблема - работа с ядовитыми веществами. В лабораториях защититься легче. Есть еще одно различие - в промышленности можно организовать прои шодство и при малых выходах в реакторе, поскольку используют циклические процессы - возврат в реактор непрореагировавшего сырья (рециркуляция). [c.38]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Итак, из среднедистиллятных нефтяных фракций и топлив могут быть выделены и индивидуализированы не только карбоновые кислоты и фенолы, но и продукты автоокисления углеводородов спирты и кетоны. Эти соединения отличаются своеобразной химической структурой — имеют циклическое строение с боковыми ненасыщенными цепями. При автоокислении углеродный скелет углеводородов не изменяется. Выделенные карбоновн1е кислоты представляют собой насыщенные соединения циклической структуры. Их молекулярный вес значительно больше, чем углеводородов, из которых они извлечены. Общие характеристики кислородных соединений нефтепродуктов, полученных различными технологическими методами из нефтей различных месторождений, очень схожи. [c.255]

Каталитический риформинг. Превращение одного вида углеводородов в другой с помощью различных катализаторов и в различных условиях. Этот метод особенно важен для получения бензола и его производных из нефти. Реакциями гидроформинга называются процессы, в которых из нефти и водорода образуются гидрированные циклические соединения. Если катализатором служит платина на оксиде алюминия, процесс называется платформингом. [c.345]

Катализат перегонялся на ректификационной колонке с 15 теоретическими тарелками. Полученные фракции исследовались спектральными методами (табл. 2). Исследования показывают, что в результате крекинга -до-дик ана па цеолите СаО в продуктах реакции отсутстиуют циклические соединения. Распад /1-додекана происходит в основном ос[)едине молекулы, о чем сгтдетельствует максимальное содержание гексенов в катализате. Происходит такн е миграция двойной связи к середине углеродной цепи без преобразования углеводородного скелета, что видно из доминирующего со-дер/кания -олефинов. [c.304]

Разработанный Н. Н. Назаровым метод представляет собой, таким образом, новый общий путь для получения пятичленных циклических соединений. Все эти реакции идут только в кислой среде. Доказано, что реакцию инициируют протоны (ионы водорода), и образуются при этом промежуточные соединения с ионом карбония по следующей общей схеме [c.522]

В другом методе получения циклических соединений с помощью алкилирования по Фриделю—Крафтсу применяют реагент, содержащий две подходящие группы, например [c.352]

По методам получения и свойствам бензо [/] и бензо [/г]хинолины очень сходны с соединениями ряда хинолина и поэтому подробно обсуждаться не будут. Бензо [ё ]хинолин и его производные проявляют интересные особенности, которые заслуживают более подробного описания они обнаруживают сходство не только с хинолином, но и с антраценом. Все три циклические системы встречаются в природных соединениях, кольцо бензо [/]хинолина [c.475]

Методы синтеза циклических и полициклических алканов удобно разделить на два типа 1) методы с использованием исходных соединений, уже включающих в модифицированной форме желаемую циклическую систему и 2) методы, в которых ключевой стадией является создание желаемой циклической системы. Обычно после получения циклической системы методом второго типа далее используют один из методов первого типа. [c.138]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Методы получения и химические свойства гетероциклических соединений, содержащих атомы фосфора или мыщьяка, очень близки, поэтому их удобно рассматривать вместе. Больщая часть соединений, у которых другой гетероатом (О, 5, М) расположен рядом с атомом фосфора или мышьяка, представляет собой циклические сложные эфиры, тиоэфиры или амиды и, за двумя исключениями, не рассматривается в данном разделе. [c.654]

Комплекс карбамида был впервые получен в 1940 г. Бен-геном [3], установившим, что алифатические соединения с прямой цепью, содержащие шесть и более атомов углерода, легко образуют с карбамидом кристаллические комплексы, а соединения с разветвленной цепью и циклические соединения таких комплексов не образуют. Это открытие стало известно лишь в 1949 г. Вскоре после опубликования Бенгеном своих первых работ [4, 5 и др. 1 появилось большое количество других работ, посвященных теоретическим основам комплексообразования и применению этого метода в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина , в жировой промышленности — для разделения жирных кислот в научно-исследовательских работах — для разделения соединений различных классов, для выделения некоторых индивидуальных веществ и т. д. В соответствующих разделах названы имена многих советских и зарубежных ученых и инженеров, внесших свой вклад в разработку теоретических основ процесса карбамидной депарафинизации и внедрение его в промышленность. [c.7]

Как сообщалось в разд. 4.2.1, синтетическая значимость процессов замыкания цикла существенно возрастает при создании методов, позволяющих генерировать in situ подходящие предшественники циклических соединений. Для получения оксиранов из карбонильных соединений обычно используют два основных метода реакцию Дарзана — взанмодейставие карбонильных соединений с а-галоге- [c.87]

По методу получения различают полимеризационные и поликопдепсационные высокомолекулярные соединения. И в том и в другом случае молекулы исходного вещества должны иметь п своем составе кратные углерод-углеродпые связи или неустойчивые циклические группировки, или группы атомов (функциональные группы) =С = С =, —С = С—, =С = Ы—, =С = 0, СН2 = СНХ, где X — га.лоид, окси-, амино-, циапгруппа и т. п., способные реагировать друг с другом или с другими молекулами с образованием полимеров. [c.190]

Ньюман [515] осуществил проверку справедливости ряда широко применяемых корреляций для определения молекулярной массы, критических температуры и давления, и также давления пара некоторых циклических соединений, содержащихся в каменноугольных смолах. Полученные результаты говорят о том, что для каждой фракции необходимо измерять или оценивать соотношение ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов, в противном случае при прогнозировании давления паров жидкостей по методу Соава, Ли — Кеслера или Питцера — Керля можно ожидать погрешностей в размере 10—15%. Результаты прогнозирования, касающиеся твердых веществ, гораздо менее точны. [c.454]

При нагревании циклоалкилиденпероксидов (например, 65) в инертном растворителе (например, в декане) происходит экструзия СОг в качестве продуктов образуются циклоалкан, содержащий на три углеродных атома меньше, чем исходный пероксид, и лактон, содержащий на два углеродных атома меньше [459] реакция носит название синтеза Стори [460]. Оба продукта получаются в сравнимых выходах, обычно около 15— 25 % каждый. Несмотря на низкие выходы, реакция представляет препаративный интерес, поскольку существует не так много методов для получения больших циклов. Реакция применима для синтеза циклических соединений с числом членов от 8 до 33. В реакцию можно вводить также димерные цикло-алкилиденпероксиды, при этом в качестве продуктов получаются циклоалкан и лактон за счет потери двух молекул и одной молекулы СОг соответственно, например [c.88]

В последние годы инте11сивно разрабатываются методы получения циклических систем более высокого порядка. Пол ними понимают системы, образованные не только химическими связями, но также и за счет механических факторов (завязывание узлов, переплетение и т.д.). Вассерман (1962 г.) предложил называть такого рода соединения топологическими изомерами. Наиболее интересны среди них катенаны (or лат. atena — цепь), у которых два кольца связаны наподобие звеньев цепочки, а также ротаксаны, у которых в кольцо одной молекул . вставлена молекула соединения с неразветвленной цепью, имеющая по концам объемистые группы. [c.205]

Циклические кетоны, вообще, более склонны к образованию эфиров енолов, чем соединения с открытой цепью. Тем более это утверждение справедливо для циклических р-дикетонов. Общий метод получения [105] моноеноловых эфиров замещенных цнк- [c.67]

Единственный метод получения алкилснтиомочевин, имеющий практическое значение, состоит во взаимодействии Диаминов с сероуглеродом в водном спирте Заключительное нагревание является необходимым для превращения тиокарбаминовой кислоты в циклическое соединение, причем полезно прибавить к смеси соляную кислоту . [c.575]

Ряд методов основан на получении таких производных пептидов, которые в кислой среде распадаются с образованием циклических соединений, отщепляющихся от пептида. К ним относятся изоцианатные, тиоизоцианатные, карбаминовые и аналогичные производные. Наиболее важным из этих реактивов является фенилизоцианат и феннлизотиоциа-нат, использовать который предложил Эдман. При действии на пептид, например, фенилизотиоцианата в щелочной среде образуется фенил-изотиоциановое производное. [c.511]

Синтез металлокомплексов с политиамакроциклическими лигандами проводят взаимодействием свободных макроциклов с солями металлов Применение темплатных методов для получения политиамак-роциклических соединений приводит к образованию свободных серосодержащих лигандов, а не комплексных соединений В то же время при использовании темплатных реакций для синтеза тиаазамакро-циклических соединений выделяются комплексные соли с такими лигандами [c.137]

В данный том включены три обзорные статьи, посвященные различным методам синтеза получению и использованию в синтезе алифатических и циклических енаминов методам синтеза в области каротиноидов и витамина А окислительной конденсации ацетиленовых соединений в диаце-тилеиовые. [c.4]

Конденсация а, ю-диинов как метод получения циклических соединений [c.310]

В целях разработки методов синтеза митомицина исследованы возможности получения изоиндолоиндолов путем дегидрирования по Робинсону изоиндолинов типа (2.82). При действии хлоранила на спиртовой раствор изоиндолина (2.82) синтезировано циклическое соединение (2.83, К=Н), которое в щелочной среде метилировали диметилсульфатом [612]. В тех же условиях К-метильное производное (2.82) дегидрировали и после метилирования и соответствующей обработки продукта реакции получили йодид (2.84) с выходом 63 % [402]. [c.101]

На основании этих данные некоторые исследователи считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный С-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования f-энантолактона (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных С-лактонов является окисление циклических кетонов типа суберопа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце. [c.169]

В результате долголетних исследований была разработана методика, позволяющая рассматривать нефтяные смеси как состоящие из псевдокомпонентов со средней температурой кипения в интервале от 5 до 10 °С и плотностью соответствующей фракции. Исходя из этих двух основных свойств, были разработаны корреляции для определения молекулярных масс, ацентрических коэффициентов, критической температуры и критического давления, а также пропорций ароматических, нафтеновых и парафиновых составляющих некоторые из этих свойств представлены в табл. 9.1. Поскольку эти корреляции выведены на основе данных, полученных при температуре ниже 650 °С, их не рекомендуется применять для анализа тяжелых остатков и, вероятно, продуктов перегонки каменного угля, содержащих главным образом циклические соединения. Для выполнения расчетов по мгновенному испарению нефтяных фракций используется метод, основанный на уравнении Соава как установлено, это наиболее точный метод из числа проанализированных Симсом и Даубертом [637], хотя следует отметить, что результаты всех этих методов неудовлетворительны при величине испарения ниже примерно 20%. [c.454]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

Попытки установить строение аспергилловой кислоты (стр. 314) путем синтеза привели к разработке двух методов Получения циклических гидрокса-мовых кислот с ядром 1,2-дигидропиразина в основе [164]. Эти соединения таутомерны Ы-окисям оксипиразинов. [c.339]

Эта реакция аналогична реакции Рунга—Берунда—Пиннера, которая харак.-терна для четвертичных солей в ряду имидазола. Превращение соединения XXXIV (К = СНз) в ангидрооснование было рассмотрено выше (стр. 335), Попытки установить строение аспергилловой кислоты (стр. 314) путем синтеза привели к разработке двух методов Получения циклических гидрокса-мовых кислот с ядром 1,2-дигидропиразина в основе [164]. Эти соединения таутомерны N-окисям оксипиразинов. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология