Пиннера реакция

ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимод. нитрила со спиртом и галогеноводородом (т. наз. синтез Пиннера) [c.518]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Алкоголиз нитрилов (реакция Пиннера) [c.428]

Реакция нитрилов со спиртами и хлористым водородом ведет к образованию, гидрохлоридов иминоэфиров (Пиннер, 1877 г.), из которых осторожной нейтрализацией карбонатами могут быть получены свободные иминоэфиры [c.422]

Получение иминоэфиров. В безводной среде нитрилы реагируют со спиртами и хлористым водородом по реакции Пиннера давая гидрохлориды иминоэфиров 2.3 [c.97]

Эта реакция является разновидностью синтеза гидрохлоридов иминоэфиров по Пиннеру (см. гл. 6). [c.185]

Что касается золь-анализа, то он нашел широкое распространение в работах по изучению радиационного метода сшивания полимеров [33—37]. Расчеты Чарлзби [33, 34], устанавливающие связь между выходом золь-фракции, степенью сшивания и ММР исходных макромолекул, легли в основу метода оценки соотношения между реакциями сшивания и деструкции цепей [36]. Уравнение Чарлзби—Пиннера [36] основано на допущении о наиболее вероятном распределении по размерам макромолекул в исходном состоянии. Поэтому идея расчета сведена к использованию уравнения (4) для цепей, молекулярная масса которых уменьшена во столько раз, сколько произошло актов деструкции. Таким образом, [c.112]

Интересной модификацией реакции гидратации является замена воды на спирт или амин. В первом случае при использовании НС1 в качестве катализатора образуется гидрохлорид имидоэфира (14) (синтез Пиннера), который после нагревания превращается в амид [c.399]

R ONH2 -I-О2 + H2O Р-ции Н. со спиртами в присут. кислого катализатора-метод синтеза гидрогалогенидов имидоэфиров (см. Пиннера реакции)-, гидролиз последних приводит к сложным эфирам [c.261]

Близка к расщеплению по Пиннеру реакция спиртов с трихлорвинил-аминами при 40—50° С [649], по которой хлориды получаются с выходом 80 % и оптической чистотой > 90% при 6—7% рацемизации. Для этой реакции предложен механизм присоединения — отщепления [681] [c.369]

Алкоголиз гидрогалогеиидов иминоэфиров с образованием ортоэфиров получил название реакции ПИННЕРА [c.15]

С( NH) О]- С2Н5, H I (реакция Пиннера) и затем осаждают эфиром [c.371]

Относительно реакции фенолов с нитрилами и НС1 Пиннер, открывший иминоэфиры, сообщает только свое предположение, что она должна иметь место это может быть подтвепждено тем, что Ьдноатомные фенолы, как правило, могут быть превращены в хлоргидраты фенилимИноэфиро в. Из нитрилов [c.551]

Хотя соединение V должно было бы обладать слабо основными свойствами, Пиннер описал его как нейтральное вещество. Последующие авторы также высказали предположения об азетовой структуре этого соединения, так как этиловый эфир р-цианкротоновой кислоты не может быть получен из ацетоуксусного эфира и цианистого водорода другим основанием для этого предположения явились результаты изучения реакции амидинов с ацетоуксусным эфиром. Согласно Шестакову и Казакову, реакция З-метил-5-пиразолон- [c.93]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Эта реакция аналогична реакции Рунга—Берунда—Пиннера, которая харак.-терна для четвертичных солей в ряду имидазола. Превращение соединения XXXIV (К = СНя) в ангидрооснование было рассмотрено выше (стр. 335). [c.339]

Вилей и сотр. [581, применив реакцию Пиннера, синтезировали 3,6-ди-(4-бифенилил)-1,2-дигидро-сил<л<-тетразин (XX) и сил<л<-тетразин. Авторы указывают, что для успешного проведения реакции необходима абсолютная среда. Водный аммиак и едкое кали они заменили метиловым спиртом и триэтиламином. При этом удалось достигнуть высоких выходов и сократить время реакции. [c.99]

Эта реакция аналогична реакции Рунга—Берунда—Пиннера, которая харак.-терна для четвертичных солей в ряду имидазола. Превращение соединения XXXIV (К = СНз) в ангидрооснование было рассмотрено выше (стр. 335), Попытки установить строение аспергилловой кислоты (стр. 314) путем синтеза привели к разработке двух методов Получения циклических гидрокса-мовых кислот с ядром 1,2-дигидропиразина в основе [164]. Эти соединения таутомерны N-окисям оксипиразинов. [c.339]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

Особый интерес представляют превращения динитрилов в условиях реакции Пиннера. При мольном соотношении динитрила и спирта, равном 1 2, в условиях реакции Пиннера обычно образуются гидрохлориды дииминоэфиров 58-62 [c.99]

Прежде всего установлено, что на первой стадии реакции Зелинского (схема 1) образуются не бмс-циангидрины 1, 2, как считали Зелинский Н.Д. [1, 2, 5, 15] и Фиттиг Р. [8], а продукты их моноциклизации по Пиннеру - иминолактоны 7 [22, 24, 32] (схема 2). [c.296]

Нами повторены [18, 26] работы Зелинского Н.Д. [3, 4] и других химиков, изучавших его реакцию [8, 13, 14, 16] (схема 1). Удалось выделить возможный промежуточный продукт реакции, дииминодилактон ДДА (18, выход 19%), образующийся в результате двукратной циклизации бмс-циангидрина по Пиннеру и легко превращаемый в 6 (выход 90%). По схеме 1 впервые получен бициклический лактоно-лактам 19 (схема 9). [c.300]

Было показано, что полимеризация метакриловой кислоты в водных растворах сильно зависит от pH системы. Хотя при постоянном pH порядок реакции по мономеру и инициатору имеет обычные значения, при повышении pH скорость поли-.меризации уменьшается [99]. Правдоподобное объяснение экспериментальных результатов на основе допущения о сополимеризации между ионизованными и неионизованными формами мономера дано в работе Пиннера [100]. В соответствии с этим было установлено, что существуют две формы моно- [c.108]

Чтобы сделать выбор между теорией Аркуса, теорией образования нмидных групп и теорией, в основу которой положено предположение о недоступности части групп вследствие стерических затруднений, Пиннер исследовал поведение сополимера метакриламида и метакриловой кислоты. Если теория Аркуса верна, то доля доступного для реакции азота должна уменьшаться при снижении содержания метакриламида в сополимере, так как уже в исходном полимере при этом будет увеличиваться число амидных групп, участвующих в образовании двух водородных связей. С другой стороны, если возникают имидные группы, то доля удаляемого азота должна увеличиваться при уменьшении содержания амидов в полимере, так как при этом будет уменьшаться вероятность нахождения амидных групп рядом друг с другом—условие, необходимое для образования имидных групп в результате внутримолекулярной реакции. Наконец, на недоступность амидных групп, связанную со стерическими препятствиями, состав сополимера должен оказывать небольшое влияние, так как амидные и карбоксильные группы имеют приблизительно одинаковый объем. [c.220]

При присоединении спирта с образованием хлоргидрата ими-ноэфира (реакция Пиннера) в промежуточном продукте имеется в распоряжении лишь один водород у сильнокислой оксониевой группировки, поэтому реакция в этом случае может привести лишь к иминосоединению ). [c.339]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

К родственным методам активации спиртов по отношению к 5лг2-замещению галогенид-ионами можно отнести использование производных, близких к применяющимся в реакции Пиннера [уравнения (187), (188)], интермедиатов Мукаямы (86) и (87) [c.86]

Строение никотина было установлено на основании реакций расщепления и синтезов. Окисление различными окислителями приводит к получению -пиридинкарбоновой кислоты, называемой никотиновой кислотой. Следовательно, никотин является производным пиридина, обладающим группой sHjoN в -положении. Эта группа не может быть пиперидиновым остатком, так как никотин не содержит группы NH вторичного амина, а обладает свойствами двутретичного основания. Кроме того, можно доказать, что в никотине существует СНз-группа, связанная с азотом. Следовательно, группу sHiqN можно написать в развернутом виде 4H7N—СН3, как N-метилпирролидин. Таким образом, наиболее вероятно, что никотин представляет собой -пиридин-N-метилпирролидин (Пиннер, 1893 г.). [c.963]

Еще раньше Пиннер (1892) нашел, что цианистый водород гладко реагирует с этанолом и хлористым водородом с образованием гидрохлорида формимидоэтилового эфира (реакция 1), при взаимодействии которого с этанолом получается ортомуравьиный эфир и хлористый аммоний (реакция 2) [c.518]

Первым и наиболее важным методом синтеза ортоэфиров служит алкоголиз гидрохлоридов имидатов, чаще всего действием метилового или этилового спиртов (синтез Пиннера) [277]. Реакция, представленная на схеме (322), включает первоначальное превращение нитрила в гидрохлоридимидат, который подвергается алкоголизу и дает ортоэфир (111), содержащий три одинаковые алкоксигруппы. Ортомуравьиные эфиры (111) (R = H) можно получать из цианида водорода [278], но синтез из хлороформа, по-видимому, в данном случае удобнее. [c.364]

До недавнего времени считали, что радиационная полимеризация протекает исключительно по радикальному механизму. Однако в 1957 г. выяснилось, что невозможность участия ионов в инициировании реакций вызвана тем, что условия эксперимента были неблагоприятными. В ряде работ было показано, что при низкой температуре и в присутствии полярных растворителей радиационная полимеризация протекает по ионному механизму. Сначала это было установлено в случае изобутилена. Следует отметить, что этот мономер вообще не полимеризуется по радикальному механизму. В. Дэвисон, С. Пиннер и Р. Уоррел [58] обнаружили, что это соединение полимеризуется под действием ионизирующего излучения при температурах —78,5° С и ниже. Позже были опубликованы работы [59—62], в которых ионный механизм этой реакции был подтвержден. Впоследствии возможность протекания радиационной полимеризации по ионному механизму была открыта и для других мономеров. В табл. 43 приведен перечень исследованных систем. [c.262]

Таким образом, изменение мощности дозы более чем на два порядка практически ие влияет на выход процесса. Эти данные, очевидно, не могут служить подтверждением выводов Пиннера с сотр. [1,2] о том, что высокие радиационные выходы процессов сшивания полимеров, содержащих нолифункциопальные мономеры, обусловлены протеканием цепных радикальных реакций. Обширный материал, накопленный в радиационной химии, подтверждает, что выходы цепных радиационно-химических процессов в значительной степени зависят от мощности дозы, поскольку с ростом мощности дозы повышается вероятность участия первичных радикалов в реакциях обрыва цеии и увеличивается число цепей, которые могут взаимодействовать друг с другом [10, И]. Анализ имеющихся данных, проведенный Круком и Лайонсом [7], показал, что цепной радикальный механизм в системе полимер — полифупкциональный мономер возможен только в том случае, если в результате взаимодействия подвижного радикала, возникающего в иолимере при облучении, с двойной связью введенного мономера вновь возникает подвижный радикал. Однако такой механизм противоречит опытным данным [12, 13] и не иодтвержда- [c.284]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.339 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.70 , c.86 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.70 , c.86 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.390 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология