Металлоорганические соединения нуклеофильный характер

При реакциях, сопровождающихся образованием углерод-углеродной связи, возникает определенная неоднозначность в употреблении обозначений Зк и Зе- Например, при конденсации Вюрца, протекающей по полярному механизму, происходит нуклеофильная атака на углеродный атом алкилгалогенида и электрофильная атака на атом углерода металлоорганического соединения. В связи с характером рассмотрения в настоящем разделе сосредоточим внимание на электрофильном аспекте реакций такого типа. [c.327]

Многочисленные данные такого рода относительно влияния растворителей на различные реакции (в том числе и не металлоорганических соединений) показали очевидную несостоятельность ранних представлений, когда считалось, что физическая характеристика растворителя (полярность, отражаемая диэлектрической проницаемостью) полностью определяет его поведение. Во второй половине 50-х годов стало ясно, что гораздо более важную роль играют специфические взаимодействия, обусловленные силами химического сродства, — сольватация и комнлексообразование как ее предельный случай. Стег.ень и характер сольватации сильно зависят от природы растворителя — его нуклеофильности, способности к образованию водородных связей, поляризуемости молекул, диполь-ного момента и т. д. Особенно велико различие между протонными и апротонными растворителями, среди которых целесообразно выделить подгруппу биполярных апротонных растворителей . Сильное влияние оказывает и природа растворенного вещества так, протонные растворители лучше сольватируют анионы, а биполярные апро-тонные — молекулы ртутноорганических соединений. Следует иметь в виду, что сольватация может не только способствовать, но и препятствовать протеканию реакции. [c.159]

Металлоорганические соединения, которые могут гидролизоваться, обменивая металл на водород (разд. 1.2.2.1), обычно используются в качестве нуклеофильных реагентов в реакциях алкилирования, оксиалкилирования, ацилирования и карбокси-лирования [G.R. Е. S.O., стр. 27, 44, 52, 93, 115 и 142]. Кроме того, вследствие их ярко выраженного основного характера эти соединения можно использовать в качестве металлирующих агентов для замещения атома водорода (разд. 1.2.1.2). [c.221]

Соединения, содержащие при атоме фосфора электроотрицательные группы, подобные галогенам или алкоксильным остаткам, могут подвергаться атаке нуклеофильными реагентами, так как атом фосфора в такого рода соединениях становится в определенной мере электронодефицитным и приобретает в результате этого электрофильный характер. Так, связи фосфора с хлором могут быть гидролизованы до связей Р—ОН они могут быть также восстановлены гидридами металлов до связей Р—Н и переведены в связи Р— С при действии металлоорганических реагентов. [c.621]

Олефины вследствие их основного характера об йчно не способны присоединять нуклеофильные агенты ) (см. стр. 231). Сднако нуклеофильная сила металлоорганического соединения так высока, что нуклеофильное присоединение становится возможным. Важнейшей реакцией этого типа является анионная полимеризация олефинов и сопряженных диенов. [c.258]

В реакциях металлоорганических соединений важную роль играет нуклеофильный катализ, оказываемый анионами или нейтральными нуклеофилами. Значение нуклеофильного катализа в реакциях электрофильного замещения неоднократно отмечалось в предыдущих главах. Представления о нуклеофильном содействии или нуклеофильном катализе за счет координации молекул электронодонорного характера с атомом элемента, способным к расширению своей электронной оболочки, в последние годы получили заслуженно широкое распространение при рассмотрении механизмов реакций элементоорганических соединений . В широком смысле термин нуклеофильный катализ включает также явление специфической сольватации. В реакциях металлоорганических соединений роль сольватации молекулами растворителя чрезвычайно велика. Такая сольватация способствует поляризации связи углерод — металл и помогает ее гетеролизу, увеличивая нуклеофильность субстрата. [c.317]

Особенно важна роль нуклеофильного катализа в реакциях, происходящих с ионизацией связи С—М. Выше было показано, что под действием анионов или апротонных диполярных растворителей металлоорганические соединения, содержащие сильные электроноакцепторные группы и мало реакционные в отсутствие нуклеофильной координации, способны реагировать по 5Е1-механизму (особенно ярким примером является реакция ртутьорганического соединения со столь слабым электрофилом, как вода). Кринтоион-ный характер подобных ртуть- и оловоорганических соединений в присутствии нуклеофила позволяет осуществить для них реакции, характерные для достаточно ионных металлоорганических со- [c.15]

Как показали Бэрг и Грант [12], метидный характер связи Sb— Hg — в триметилстибине слабо выражен. При реакции RgSb с соединениями содержащими карбонильную группу, обычно не происходит нуклеофильной передачи органического радикала, типичной для более реакционноспособных металлоорганических соединений. Пентаметилсурьма не реагирует с бензофеноном при хранении в течение десяти дней [13]. [c.276]