Окисление борорганических соединений

Рассмотрите методы синтеза 1) первичного бутилового спирта, 2) втор-бутилкарбинола, 3) 1-пента-нола с учетом реакции окисления борорганических соединений пероксидом водорода. Какими способами могут быть получены борорганические соединения, необходимые для получения указанных спиртов Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.109]

При окислении борорганических соединений бор переходит в борный ангидрид, который поглощается в пробирке для разложения прокаленным асбестом, а при сожжении нелетучих соединений — кварцем. [c.54]

Кроме того, следует учитывать возможность еще более глубокого окисления борорганических соединений и участия в этих многочисленных реакциях растворителя. [c.101]

Первоначальные эксперименты по гидроборированию указывают на то, что эта реакция протекает таким образом, что атом бора преимущественно присоединяется к наименее замещенному атому углерода олефина. Представлялось, однако, весьма желательным найти количественные данные, характеризующие порядок присоединения [37]. Удачным в этом отношении оказалось окисление борорганических соединений эта количественно протекающая реакция служит для введения гидроксильной группы именно по тому месту, которое в исходном борорганическом соединении занимал атом бора. Следовательно, тщательный анализ образующихся в результате реакции изомерных спиртов дает возможность установить влияние структуры исходного олефина на порядок присоединения бор-водородной связи. [c.193]

ТриаЛкильные производные алюминия очень легко окисляются до алкоголятов как в газовой фазе, так и в растворе, где были обнаружены промежуточно образующиеся перекиси 75, 76]. По аналогий с гетеролитическим механизмом, предполагаемым для окисления борорганических соединений, считали, что в растворе [c.73]

Окисление борорганических соединений до спиртов Эпоксидирование и гидроксилирование да эпоксидов и 1,2-ди-гидроксисоединений [c.346]

Наибольшее значение имеет окисление борорганических соединений пероксидом водорода в ш,елочной среде, приводяш,ее к образованию спиртов. Итогом реакции оказывается присоединение воды к исходному олефину, формально протекающее против правила Марковникова. [c.371]

Окисление борорганических соединений перекисью водорода представляет собой метод получения первичных спиртов из оле [c.323]

Атом бора можно заменить на ЫНг-группу [68]. Это превращение можио осуществить с помощью хлорамина или гидрокснламнн-О-суль-фокислоты. Механизм этой реакции очень похож иа механизм окисления борорганических соединений пероксидом водорода. Азотсодержащие [c.98]

Стереохимия, Браун [4] показал, что реакции карбонилирования и карбэтоксиметилирования высокостереоспецифичны превращение связи бор — углерод в связь углерод — углерод происходит с сохранением конфигурации. Таким образом, эти реакции аналогичны реакциям окисления борорганических соединений перекисью водорода в щелочной среде и аминированию гидроксилами н-О-сульфокислотой. [c.27]

ТРИМЕТИЛАМИНА ОКИСЬ UI, 377- 378 V, 432). Окисление борорганических соединений. Реагент количественно окисляет большинство органических боранов в алкоксибораны. [c.266]

Химические свойства. Применение, а) Окисление. Борорганические соединения очень легко окисляются, некоторые из них являются пирофорами. В мягких условиях окисление приводит к эфирам пероксиборной кислоты, гидролиз которых дает спирты и борную кислоту [c.269]

В реакции борорганических соединений с кислородом первичным промежуточным продуктом является борорганическая перекись. Ее образование в этой реакции предполагалось уже давно [22], но она была впервые обнаружена в продуктах окисления борорганических соединений кислородом зиачительно позже. При частичном окислении окпсн н.бутилбора кислородом иодометри-чески было установлено присутствие перекисного кислорода [33]. Кроме того, образование борорганической перекисп служило причиной пнициирования полимеризации випилацетата в присутствии небольших добавок продуктов неполного окисления окиси н.бутилбора. [c.109]

Наше продноложеыие о решаюгцей роли диффузии при окислении борорганических соединений в растворе гексана кислородом подтверждается также тем, что рассчитанное ио кипетическому уравнению реакции первого порядка. значение константы с1 орости иочти ие изменяется с иаменением природы триалкилборных соединений [30]. [c.115]

Ингибирующее влияние влаги на процесс дальнейшего окисления эфиров диалкилборных кислот приписывается образующимся устойчивым гидратам диалкилборных кислот, которые не вступают во взаимодействие с кислородом. Джонсон и Ван Кем-пен предположили, что окисление борорганических соединений протекает следующим образом сначала образуется продукт присоединения кислорода к триалкилбору КзВ О2, который они назвали перекисью борина последний затем вступает в реакцию со второй молекулой триалкилбора. [c.220]

Было найдено, что обработка продукта обычного гидроборирования гексена-1 (50 ммолей в 40 мл диглима) 15 ммолями перекиси водорода (5 ммолей 3 М раствора) с последующим медленным прибавлецием дополнительно 60 ммолей перекиси водорода (избыток-20% 6,0 мл 30%-ной перекиси водорода) при 26—30° приводит, по существу, к мгновенному окислению борорганического соединения и образованию с 94—97%-ным выходом гексанола. Реакция протекает успешно даже при 0° выход в этих условиях составляет 89%. [c.221]

Наконец, необходимо отметить, что с помощью хромовой кислоты было осуществлено прямое окисление борорганических соединений до кетонов [80]. Так, например, гидроборирование циклического олефина, такого, как циклогскссн, с последующим окислением продукта реакции до циклогексанона может быть осуществлено с удовлетворительными выходами непосредственно в реакционной смеси водным раствором хромовой кислоты [12]. [c.222]

Окисление борорганических соединений происходит также и при действии оксида триметиламина [J. Org., 40, 1776 (1975)]. Однако прямое окисление алкилборанов хромовой кислотой дает кетоны [c.324]

Различием в скоростях этих реакций объясняется неудача ранних попыток ингибировать окисление борорганических соединений с помощью доступных в то время ингибиторов [34]. Во-вторых, скорость 5н2-реакции уменьшается с увеличением пространственного окружения и с увеличением числа кислородных заместителей у атома бора. Последний эффект приписан уменьшению кислотности атома бора как кислоты Льюиса в результате ря —Ря-взаимо-действия с неподеленной парой электронов кислорода. Это приводит к увеличению энергии активации реакции замещения по отношению к триалкилбору, так как входящий перокси-радикал при образовании переходного состояния (или интермедиата) должен ра- [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология