Кислород в гексане

Рис. 97. Е лияние концентрации кислорода на выход газовых и конденсирующихся продуктов окисления гексана при 300° С.

Рис. 4.10. Теоретическая температура продуктов сгорания Гт смеси eH -f -fOj-t-Nj в зависимости от объемной концентрации гексана С И кислорода в смеси (С ) [107] = o /( Hi4+ 0, + n 2)

Подобного рода расчеты были проведены по данным Р — V — Т для аргона, азота, кислорода, метана, углекислоты, этилена, аммиака, водорода, неона, гелия, дихлордифторметана, метилхлорида, воды, двуокиси серы, н-гексана, ацетилена, циклогексана, изопентана, окиси азота, криптона и этилового спирта. [c.167]

Удалось показать [39], что при медленном окислении смесей гексана с бензолом образуется фенол, даже при тех температурах, когда один бензол нормально не окисляется. При этом с изменением состава смеси количество активного кислорода, пошедшее на образование фенола, изменяется подобно количеству активного кислорода, затраченного при возникновении активной перекиси гексана. Эти данные позволяют предполагать, что образование фенола идет по уравнению [c.355]

Высокая температура искр трения, определяющая их поджигающие свойства, связана с их нагреванием при окислении железа кислородом воздуха. Интенсивность этого процесса определяется концентрацией кислорода в газовой смеси. Поэтому. многие паро- и газовоздушные смеси (метана, гексана, этилового эфира и др.), не воспламеняющиеся искрами трения в обычных условиях, могут воспламеняться при добавлении в них избыточного количества кислорода (1—5%). [c.205]

Первоисточником углеводородов являются гетерогенные соединения исходного органического вещества, содержащие в своем составе кислород, азот, серу и имеющие самое различное строение. Очевидно, что каждое из них могло дать начало одному и тому же углеводороду, например гексану. Однако величина константы равновесия и, следовательно, результативность всех этих реакций в отношении образования этого углеводорода была бы различной, и в каждый момент времени в систему поступало бы различное количество его. E .in иметь в виду, что дальнейшие превращения гексана зависят от его концентрации в смеси, то можно представить себе сложность и трудности термодинамиче- [c.24]

Бензол является акцептором перекисного кислорода, обрывает цепную реакцию и тем способствует ровному сгоранию я-гексана. Вероятно так же объясняется и резко выраженный антидетонационный эффект тетраэтилсвинца [c.190]

Естественно, что при современном огромном развитии автомобильного и авиационного транспорта потребность в бензине непрерывно возрастает. Поэтому было необходимо найти способы получения бензина из высококипящих фракций нефти. Такой способ был найден и назван крекингом. Он заключается в том, что высшие алканы нагреваются до высоких температур без доступа кислорода. При этом происходит их расщепление (фрагментация) на низшие алканы и алкены. В качестве примера приведем продукты, образующиеся при крекинге гексана [c.245]

Уже в следующем 1952 г., публикуя результаты изучения холоднопламенного окисления гексана [72], Норриш усматривает причину возникновения холодного пламени в начальном накоплении следов алкилгидроперекиси, сгорание которой в кислороде приводит к получению большого количества свободных радикалов. Последние вовлекают исходный углеводород в интенсивное окисление с образованием высших альдегидов в качестве активных промежуточных продуктов. При этом происходит выделение тепла и повышение температуры среды. В результате, начиная с некоторого температурного предела, окисление протекает уже по верхнетемпературному механизму, т. е. с формальдегидом в качестве разветвляющего агента. В ходе воспламенения алкилгидроперекиси и последующей быстрой реакции окисления углеводорода образуются в качестве промежуточных лабильных образований алкоксильные радикалы и притом в таких количествах, которые делают возможным их взаимодействие с образованием молекул возбужденного формальдегида. [c.256]

При окислении гексана было изучено влияние концентрации кислорода в исходной смеси иа выход иродуктов реакции, проводимой при 300°. Газовая смесь подавалась при атмосферном давлении, причем скорость подачи гексана поддерживалась постоянной и равной 1,69 мл сек, скорость же подачи кислорода варьировалась от 1,5 до 3,15 мл сек. Азот подавался так, чтобы общая скорость газовой смеси составляла всегда 11,9 мл сек. [c.258]

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

Зависимость содержания этана, пропана, бутана, пентана и гексана -1- высшие от содержания метаиа, азота и кислорода в нефтяных газах. [c.302]

Инициируемое облучением окисление метана и гексана изучали при низких концентрациях кислорода и интенсивности гамма-излучения кобальта-60 10 и 10 рад ч. Частичное термическое окисление метана до формальдегида не может давать высокие выходы, так как при Требуемой температуре инициирования формальдегид менее стабилен, чем метан, и происходит разветвление цепи [35], ведущее к образованию окиси и двуокиси углерода и воды в качестве основных продуктов реакции. Обширные работы по изучению системы метан — кислород (в молярном отношении 2 1) при общем давлении 5—10 ат показали, что окисление можно инициировать при сравнительно низкой температуре (260° С), при которой термическая реакция не протекает. Тем не менее ни в одном случае никаких продуктов, кроме окиси и двуокиси углерода, не обнаружили. Другими словами, кислородные производные углеводородов в этих условиях не образовались. [c.140]

Рис. 13. Инициированное радиацией окисление н-гексана при молярном отношении алкан кислород, равном 2 1, и общем давлении (избыточном) 2,45 ат..

В заключение следует рассмотреть факт, заключающийся в том, что СО, образующийся в результате медленной реакции между углеводородами или их производными и кислородом, может в соответствующих условиях способствовать взрыву и таким образом смещать участок воспламенения в сторону более низких температур и давлений. Такое явление наблюдалось первоначально русскими исследователями [3, 21, 28, 42] для смесей метана и этана с кислородом аналогичные исследования с высшими углеводородами были проведены французскими учеными [10, 13]. Например, при быстром нагревании 1 %-ной смеси гексана с воздухом при давлепии 100 мм рт. ст. в кварцевом сосуде, нормальная граница воспламенения лежпт, примерно, при 700° С, и продолжительность индукционного периода около 1 сек. осли та же самая смесь нагревается до 600° С, то воспламенение ее происходит после индукционного периода продолжительностью около 1 часа. Участок воспламенения с соответствующими длинными индукционными периодами соответствует взрывному полуострову СО. Болоо детальное рассмотрение данного вопроса читатель может найти в оригинальной литературе. [c.260]

В связи с тем, что без кислорода гексаны не подвергаются крекингу ниже 400° С, мончно заключить, что кислород, очевидно, играет решающую роль в инициировании этой реакции. Известно, что кислород на новерхностп ускоряет реакцию крекинга пропана [9]. Можно О/кидать поэтому, что следы кислорода, присутствующие в потоке высокомолекулярных углеводородов, подвергаемых крекингу на цеолитных катализаторах, содержащих многовалентные катионы, могут привести к образованию полезных продуктов крекинга при более низких температурах, чем обычно используемые. [c.175]

Показано, что при 200—350° С скорость окисления гексана возрастает в присутствии цеолита типа X. Сравнение скоростей окисления пяти изомеров гексана позволило изучить относительную роль гомогенного и гетерогенного инициирования. При 200—250° С н-гексан окислялся не легче, чем метилпентаны и 2,3-диметилбутан, Однако скорость окисления 2,2-диметилбутана была чрезвычайно мала. Замещение ионов натрия в NaX на ионы Са +иМп + приводит к снижению активности катализатора в отношении окисления всех пяти изомеров гексана. Был получен следующий ряд активности катализаторов NaX > МпХ > СаХ. Кинетика поглощения кислорода при проведении процесса на NaX и СаХ различна. Без кислорода гексаны не подвергались каким-либо превращениям, однако в присутствии кислорода углеобразовапие на поверхности катализатора становилось важной побочной реакцией. Крекирующая способность катализаторов менялась в ряду СаХ МпХ > NaX. Было сделано предположение о негетерогенной природе процессов, инициируемых на поверхности цеолитов. Более высокая окислительная активность NaX связана с большей способностью этого цеолита инициировать (путем отщепления атомов водорода) и поддерживать свободнорадикальные реакции, в то время как СаХ и МпХ благоприятствуют протеканию реакции по карбоний-ионному механизму. [c.473]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

Рис. 4. А— область воспламенения смеси 3,1% гексана с воздухом. Область холодных пламен зашт])ихована. Цифрами вдоль кривой обозначены периоды индукции в секундах (Тоуненд, Коэн и Мандлекар). В—скорости реакций смеси 11,1% пентана с кислородом при различных давлениях (Нейман и Айвазов).

Окисление гомологов циклогексана происходит при 165°С газовой смесью, содержавшей 3,5 % кислорода при удельном расходе смеси 1000 л/(кг-ч). Алкилциклонентаны более химически инертны по сравнению с алкилциклогексанами, поэтому их окисление происходит в более жестких условиях газовой смесью, содержащей 7 % кислорода в течение 3—4 ч. С удлинением боковой цепи степень окисления алкилциклопептанов возрастает гексил-циклопентан окисляется на 36,2%, нонилциклопентан — на 42,0%-Окисление пропилциклопентана в присутствии борного ангидрида происходило при 180 °С окисляющей смесью с 2,4% кислорода при удельном расходе смеси 2500 л/(кг-ч), давлении 1,15 МПа в течение 0,5—2,0 ч. Функция борного ангидрида в процессе окисления аналогична борной кислоте. [c.218]

Исследование такой же зависимости периода индукции холодного пламени от давления для 50%-ной смеси пентана с кислородом (Г = = 270—330°С) показало, что в этом случае при постепенном уменьшении давления наступает момент, когда прекращается образование холодных пламен. Ниже этого предельного давления идет медленная (нехолодно-пламенная) реакция окисления. Дальнейшее изучение привело к установлению того факта, что зависимости от давления времени достижения максимальной скорости такого медленного окисления х и длительности периода индукции холодного пламени представляют собой одну непрерывную кривую (см. рис. 73). Такое же непрерывное, укладывающееся на одну кривую изменение х и с давлением было найдено и для 30%-ных и 15%-ных смесей гексана с кислородом (Т = 280—330° С). [c.210]

II — 3,5 мин. Кроме того, в случае гексана I нерекиси и альдегиды на протяжении периода индукции обнаружены не были, в то время как при окислепии гексаиа II с самого начала т образуются измеримые количества этих продуктов, а также п кислот. Длительность периодов индукции окислепия обоих гексапов уменьшается с увеличением давления гексана и кислорода. Такие же закономерности изменения т от давления углеводорода и кислорода были найдены и ири окислении иеитана. [c.224]

Зависимость максимальной скорости прироста давления (г/ тах) реакции окпсления пентана и гексана от концентрации углеводорода и кислорода резко отлпчна. Так, гу ах растет с увеличепием концентрации углеводорода [c.225]

Рис. 81. Завпсимость максимальной скорости реакции окислеиия н. гексана при Г = 2и °С от парциального давления реагирующих 1-азов, о — давление гексаиапеременное,давление кислорода 100 Л1.П рт. ст. —давление кислорода неременное, давление гексана 50 Л1. рт. сг. [50].

Окисление одного из изомерных гексанов — 2-метилпентана было изучено Кюлисом [5]. Опыты проводились со смесью СвНх -Ь 40.2(Рс,Ни= = 50 мм рт. ст.) в статических условиях при температуре 227 . Продукты реакции анализировались на альдегиды (определялось общее количество альдегидов и раздельно формальдегид), перекиси и кетоны. Было найдено, что так же, как и при окислении нормального гексана [1], в реакции имеется период индукции, а скорость реакции зависит от давления углеводорода и практически не зависит от давления кислорода. Как было приведено выше (см. табл. 51), максимальная скорость окисления 2-метилпентана приблизительно в три раза меньше, чем н. гексана. Период индукции в случае 2-метилпентана в 4,5 раза больше, чем у н. гексана. [c.312]

В эксперименте использованы асфальтены, выделенные путем обработки 5-кратным объемом н-гексана бензолрастворимых продуктов терморастворения азейского бурого угля в среде тетралина при 420 °С. Выделенные асфальтены имеют близкий с углем углеводородный состав и меньшее содержание кислорода. [c.11]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Ботнер-Бай [13] показал влияние на химический сдвиг еще одного фактора (рис. I), сравнив величину экранирования метильных соединений элементов первого периода (углерод, азот, кислород и фтор) с экранированием метилгалогенидов как функцию электроотрицательности. На графике указаны положения резонансных сигналов н-гексана, триметишамина, диметилового эфира, фтористого метила [12], хлористого метила- 14], бромистого метила [14] и иодистого метила [14]. Как можно видеть на графике, точки, соответствующие резонансным сигналам, располагаются почти точно на двух прямых с разными углами наклона, а протоны в высших метилгалогенидах экранируются слабее, чем следовало ожидать при условии влияния только электроотрицательности. [c.272]

Облучение циклогексадиена в отсутствие кислорода, как и ожидалось для такой системы, приводит к образованию гекса-триена-1,3,5 [21, 329]. Для подтверждения вероятного общего характера этой реакции можно привести интересные примеры превращения соединения Lia в полиен с открытой цепью Ыб и замещенного циклобутиленона Ыв — в ненасыщенную жирную кислоту Llr [21]. При облучении циклических систем с нечетным числом атомов углерода можно ожидать образования мостиковых структур (ср., например, некоторые трополоны). Однако циклопентадиен не превращается в бициклопентен Ыд, так как он быстро димеризуется [21]. [c.405]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород в гексане: [c.255] [c.90] [c.93] [c.515] [c.238] [c.52] [c.24] [c.291] [c.218] [c.267] [c.408] [c.104] [c.353] [c.452] [c.447] [c.16] [c.121] [c.17] [c.21] [c.84] [c.119] [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология