Борорганические соединения образование связей

Аутоокисление борорганических соединений с образованием соответствующих перекисей—хорошо известная в настоящее время реакция. Еще совсем недавно считали, что эта реакция протекает по механизму молекулярного внедрения кислорода по связи С—В [34]. [c.66]

С целью установления роли подвижного алюминия в почве для процесса фиксации почвенного бора автор провел лабораторный опыт. Алюминий Б форме хлорида вносили в почву в двух дозах, из расчета двукратного и пятикратного увеличения содержания этого элемента в исходных почвах (взятая для опыта дерново-подзолистая супесчаная почва содержала 3,0 мг и дерново-подзолистая суглинистая 12,6 мг подвижного алюминия на 100 г почвы). Влияние алюминия на содержание подвижного бора в почвах изучали на двух фонах — неизвесткованном и по фону извести, внесенной по двукратной гидролитической кислотности (известь вносилась после алюминия). Полученные данные показали, что даже пятикратное увеличение содержания подвижного алюминия в почве не оказывает существенного влияния на процесс растворимости борных соединений почвы. Более того, отмечено даже некоторое увеличение содержания подвижного бора в почвах при внесении в нее хлористого алюминия это связано, по-видимому, с некоторым сдвигом реакции в кислую сторону. Уменьшение подвижности почвенного бора при известковании связано прежде всего с образованием борорганических соединений в почве причем процесс закрепления почвенного бора известью не зависит или мало зависит от катионного состава вносимого в почву известкового материала, а определяется прежде всего его нейтрализующей способностью, т. е. щелочностью . [c.26]

ОБРАЗОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ НАРЯДУ СО СВЯЗЬЮ В-С ТАКЖЕ СВЯЗИ В —N и В-0 [c.200]

Карбораны — это лишь один из многочисленных классов борорганических соединений. Химия органических соединений бора является обширной и хорошо исследованной областью. Некоторые боралкилы, например, были описаны задолго до открытия гидридов бора. Однако больщинство ранее известных борорганических соединений не содержит электронодефицитных структур и, следовательно, не имеет тесной связи с карборанами. Структуры таких соединений, как борные кислоты, эфиры борных кислот, боралкилы и содержащие бор гетероциклы, в большей или в меньшей степени находятся в соответствии с классической теорией строения органических соединений, и образование связей в них может быть описано с помощью локализованных двухцентровых связей или комбинаций резонансных структур. С другой стороны, алкильные производные гидридов бора, как, например, этилдекаборан, являются, несомненно, электронодефицитными молекулами, но, так как атомы [c.12]

Основой для развития термохимических исследований в области органических производных бора в настоящее время служат неисчерпаемые потребности практики в получении данных, прежде всего по энтальпиям образования, необходимых для разработки рациональной технологии синтеза и многообразных применений борорганических веществ, а также сложные теоретические проблемы специфики природы химической связи и строения молекул ряда классов этих соединений (карбораны и др.). [c.8]

В карбонильных комплексах ковалентная связь металл—углерод очень прочная. Это объясняется тем, что имеющиеся в молекуле СО свободные орбитали могут образовывать с атомными -орбиталями переходных металлов дополнительные (к о-связям) я-связи, которые упрочняют о-связь. Атом бора (в отличие от атомов переходных металлов) не имеет -орбиталей. При образовании комплексов монооксида углерода с борорганическими соединениями все четыре атомные орбитали бора (одна s- и три р-орбитали) участвуют в формировании 0-связей с атомом углерода и дополнительно я-связывання не происходит. Поэтому связь углерод—бор менее прочная, чем связь углерод—металл. [c.105]

Количество вступающих в реакцию связей В—Н в значительной степени контролируется объемом групп R простые алкены с радикалами Н умеренного размера обычно дают триалкилбораны х = 3, у = 0, см. ниже). Окислительное расщепление алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода с образованием спиртов — одна из наиболее хорошо изученных реакций борорганических соединений [c.228]

Известен ряд случаевкогда борорганические соединения, имеющие сильнонуклеофильные группы, присоединяются к нитрильной группе с образованием новых связей как с атомом азота, так и с атомом углерода. Это относится, например, к винилоксибо-ранам, которые с нитрилами дают 4,6-дизамещенные 2,2-диалкил- [c.245]

Простые олефины с прямой цепью и с концевой двойной связью, как бутен-1, пентен-1 и гексен-1, дают 93—94% продукта присоединения, в котором атом бора находится у концевого атома углерода и только на 6—7% присоединение протекает с образованием вторичных (в отношении расположения атома бора) борорганических соединений. Разветвленность алкильной группы, находящейся непосредственно у кратной связи, не влияет на порядок присоединения. Так, порядок присоединения е изменяется для З-метилбутена-1, 3,3-диметилбутёна-1 и 4,,4-диметилпентена-1. [c.193]

Боргидрирование олефинов протекает легко с образованием борорганических соединений 203, в которых атом бора располагается преимущественно у менее замещенного из двух углеродных атомов, образуюпщх двойную связь. Органобораны 203 легко превращаются в спирты при окислении щелочной перекисью водорода [c.615]

При нормальных условиях алканы не реагируют с растворами борана (ВНз) в эфирных растворителях. В то же время алкены и алкины вступают в быструю реакцию присоединения (гидроборирование) с образованием органоборанов (борорганических соединений). Гидроборирование простых моно- или дизамещенных двойных связей дает триалкилбораны (рис. 4.18). [c.87]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

В 1948 г. Хёрд [1] установил, что диборан способен присоединяться по двойной связи олефиновых углеводородов с образованием бортриалкилов. Это открытие оказалось исключительно плодотворным для развития химии органических соединений бора. Последующие систематические исследования реакций диборана с различными классами ненасыщенных органических соединений выявили общие закономерности и механизм процесса, осветили проблемы ориентации и стереохимии присоединения и привели к открытию новых синтетических приемов, которые оказались полезными как для химии борорганических соединений, так и органической химии в целом. [c.178]

Изучение реакций диоборана с диеновыми углеводородами явилось довольно трудной задачей, требующей много усилий для ее разрешения. Наличие двух активных центров в молекуле углеводорода усложняет эффекты ориентации, значительно увеличивая число возможных вариантов присоединения диборана по кратным связям, и тем самым приводит к образованию разнообразных борорганических соединений, склонных к тому же к ассоциации и изомеризации. [c.189]

Циклооктадиен-1,5 в условиях моногидроборирования (диен ВаНе == = 6 1) в незначительной степени (10%) присоединяет диборан по одной кратной связи [99]. Нагревание продуктов гидроборирования циклооктадиена-1,5 со скваленом приводит к образованию циклооктадиена-1,3, что указывает на изомеризацию первичных борорганических соединений в процессе переалкили-рования [134]. [c.202]

Принято считать, что в триалкил- и триарилборе В—С-связи образованы 5р2-гибридными орбиталями, а 2р-орбиталь атома бора остается незаполненной, всле дствие чего такого рода соединения являются акцепторами электронов. Донорно-акцепторные взаимодействия затруднены только в тех случаях, когда атом бора окружен достаточно объемистыми заместителями типа грет-бутила, нафтила или мезитила [96, 97]. Однако этот вывод, конечно, не распространяется на щелочные металлы, которые всегда реагируют с борорганическими соединениями с образованием анион-радикалов [98] [c.336]

С увеличением соотношения О В(Н )з скорость полимеризации проходит через максимум. Эго связано с тем, что при увеличении концентрации кислорода борорганические соединения окисляются с образованием перекисей, легко распадакяцихся на свободные радикалы, что приводит к возрастанию скорости полимеризации. С другой стороны, по мере увеличения соотношения 2 В (R )з кислород проявляет себя как ингибитор полимеризации. [c.86]

Во всех рассмотренных случаях мы считали, что ковалентная связь образуется за счет обобществления пары электронов, которая локализуется в поле двух ядер (локализованная двухцентровая связь). Наряду с этим возможно образование двухэлектрон-ных трехцентровых связей. Такие связи часто встречаются в борорганических и металлорганических соединениях. Например, [c.15]