Пиррол Пирролальдегид

Пиррол, обладающий химическими свойствами, близкими к фенолам, вступает в реакцию Реймера—Тимана, образуя а-пирролальдегид . [c.326]

Несмотря на возможность протекания аномальной реакции, альдегидный синтез является наиболее эффективным методом получения несимметричных метенов для синтеза порфиринов. Сочетание пиррола с муравьиной кислотой, приводящее к образованию симметричных метенов [145], может рассматри-ваться как особый случай этого синтеза, так как пирролальдегид может быть промежуточным продуктом в этой конденсации [c.249]

В 1929 г. Г. Фишер, внесший большой вклад в развитие химии пиррола, на основе а-пирролальдегида синтезировал основу гема крови — ядро порфина. В реакции конденсации участвовала муравьиная кислота, являющаяся одновременно дегидратирующим и восстанавливающим агентом (за счет распада по схеме НСООН — Og + Hg) [c.523]

При действии на пиррол иодистого метилена и щелочи получается также пиридин, а при действии хлороформа и спиртовой щелочи, наряду с пирролальдегидом, образуется довольно много р-хлор-пиридина [c.533]

При действии на пиррол-калий муравьиного эфира образуется й-пирролальдегид. [c.532]

Аналогичная конденсация пирролов с пирролальдегидом приводит к образованию дипиррометенового катиона. Этот тип катиона интересен тем, что он играет важную роль в синтезе порфирина. [c.224]

Один тип пирролениновых производных, вообще говоря, известен в литературе. Этот тип образуется при конденсации с карбонильными производными. Наиболее важными представителями этого класса являются дипиррил-метены, которые могут рассматриваться как продукты конденсации замещенного пиррола с пирролальдегидом. [c.227]

Получение а-пирролальдегида [305]. Индивидуальный галоидный пиррилмагний получен из иодистого этила или, еще лучше, из иодистого пропила и магния в бензоле.. Действие пиррола вызывало саморазогревание и выпадение желтого осадка. После нагре вапия в течение 15 мин. на водяной бане до 80°С жидкость окрасилась в зеленый цвет. После прибавления почти теоретического количества пропилового или изоамилового эфира муравьиной кислоты (этиловый эфир реагирует много энергичнее) осадок полностью растворился. После 3-часового стояния при комнатной температуре избыток бензола отогнан и оставшаяся масса разложена ледяной водой и хлористым аммонием. Смесь обработан бисульфитом натрия, и непрореагировавший эфир муравьиной кислоты и пиррол удалены эфиром. Бисульфитное соединение разложено поташом, и альдегид извлечен эфиром. Эфирный раствор высушен сернокислым натрием, и эфир отогнан. Оставшееся желтое масло вскоре закристаллизовалось. Для очистки а -пирролальдегид перекристаллизован из петролейного эфира выход 28 %. [c.431]

Аналогичная реакция пирролальдегидов с -незамещенными пирролами дает оранжево-красные дипиррилметены (см. ниже). Промежуточные карбинолы обычно выделить нельзя, но с формальдегидом в слабощелочной среде пиррол дает Л -гидроксиметил-или 2,5-бис (гидроксиметил) производные в кислой среде форм- [c.347]

Как правило, эти соединения (127) менее реакционноспособны, чем соответствующие производные бензола, и в некоторых отношениях могут рассматриваться как винилоги амидов, например они могут протонироваться и окисляться. Пирролальдегиды не вступают в реакции Канниццаро и Перкина, но конденсируются с различными соединениями, содержащими активные метиленовые группы, например цианоуксусным эфиром, малононитрилом, нитрометаном, малоновым эфиром и т. д. [80]. Они также реагируют в кислых средах с другими незамещенными пирролами, образуя дипиррилметены (128). Карбонильную группу можно восстанавливать в метиленовую алюмогидридом лития, дибораном [116] или по методу Кижнера-Вольфа это полезный способ синтеза алкилпирролов. [c.363]

Сходство пиррола с фенолами проявляется также в том, что при действии на него хлороформа и щелочи получается а-пирролальдегид—аналогично образованию салицилового альдегида из фенола (ср. реакцию Тимана—Ренмера, стр. 393). [c.532]

Охлажденную смесь переносят в 3-литровую делительную воронку и слой хлористого этилена отделяют. Водный слой трижды экстрагируют примерно 500 мл эфира. Эфирный и дихлорэтиле-новый растворы соединяют вместе и промывают тремя порциями по 100 мл насыщенного водного раствора соды, который сначала прибавляют осторожно, чтобы избежать слишком быстрого выделения углекислого газа. Затем органический раствор сушат над безводным углекислым натрием, растворители отгоняют, а оставшуюся жидкость переносят в колбу Клайзена и перегоняют на масляной бане при пониженном давлении (примечание 5). Альдегид перегоняется при 78°/2 мм, причем головной погон и остаток очень незначительны. Выход неочищенного 2-пирролальдегида составляет 85—90 г (89—95% теоретич.). Он представляет собой почти бесцветную жидкость, которая быстро закристаллизовывается. Проба, высушенная на глиняной тарелке, плавится при 35—40°. Для очистки препарат растворяют в кипящем петролей-ном эфире (т. кип. 40—60°), причем на 1 г неочищенного 2-пирролальдегида берут 25 мл растворителя затем раствор медленно охлаждают до комнатной температуры и помещают на несколько часов в холодильный шкаф. Чистый альдегид получается из неочищенного примерно с выходом 85%. Общий выход 2-пирролальдегида из пиррола составляет 78—79%, т. пл. 44—45°. [c.45]

Пирролальдегид был получен из пиррола, хлороформа и едкого кали из йодистого пирролмагния и этилового, пропилового ИЛИ изоамилового эфира муравьиной кислоты и по описанному здесь методу из пиррола, хлорокиси фосфора и диметил-формамида Смит высказался относительно возможного промежуточного продукта этой реакции. Описанный здесь метод был применен и к замещенным пирролам он похож на метод, описанный ранее для получения -диметила1минобензальдегида из диметиланилина. [c.46]

Реакция Гаттермана применима также к некоторым пятичлен-ным гетероциклическим соединениям. Рейхштейн , сравнивая поведение соединений ряда пиррола, фурана и тиофена в условиях реакции Гаттермана, установил, что наиболее реакционноспособными являются соединения с пиррольным кольцом. За исключе-ние.м самого пиррола, который не образует альдегида, вероятно, потому, что в этих условиях получается краситель, соединения пиррольного ряда реагируют с синильной кислотой и хлористым водородом в отсутствие катализатора и независимо от наличия и характера имеющегося заместителя. Формильная группа вступает в а-положение, если оно свободно если же оба а-положения заняты, гладко получаются (3-пирролальдегиды. Большое число альдегидов ряда пиррола получено с помощью реакции Гаттермана Г. Фишером и его сотрудникам . [c.314]

Особые преимущества имеет синтез а-пирролальдегидов, по Челинцеву и Терентьеву, при наличии а-этильной группы, затрудняющей получение этих соединений по Г. Фишеру и Цервеку (сравнительную оценку методов см. [276]). Так, из броммагнезил-3,5-диэтил-4-метилпиррола и муравьиного эфира получен 2-формил-3,5-диэтил-4-метилпиррол [306], из 2,3-диметил-пиррола —2,3-диметил-5-формилпиррол [307]. [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология