Порфин ядро

Венцом тетрапиррольной природной химии является система порфина. Ядро молекулярной структуры этого класса соединений построено из четырех пиррольных циклов связанных между собой метиновыми мостиками, [c.263]

Порфин содержит четыре пиррольных ядра и метиновые группы [c.359]

Соединения этой группы имеют общую структурную основу, которая образована четырьмя пиррольными ядрами, связанными в цикле в молекулах порфириновых красителей или линейно в молекулах красителей желчи. Циклическое расположение приводит к образованию ароматического соединения, называемого порфином, производные которого называются порфири-нами. [c.236]

Вторая довольно редко встречающаяся конфигурация известна как р-структура. а- и р-конформации полипептидных цепей образуют вторичную структуру белка. Все аминокислоты, пептиды и протеины могут взаимодействовать с ионами металлов, образуя при этом координационные соединения. Некоторые протеины содержат в своем составе четыре прочно связанных пиррольных кольца. Эти ядра образуют скелет порфина. [c.565]

В 1929 г. Г. Фишер, внесший большой вклад в развитие химии пиррола, на основе а-пирролальдегида синтезировал основу гема крови — ядро порфина. В реакции конденсации участвовала муравьиная кислота, являющаяся одновременно дегидратирующим и восстанавливающим агентом (за счет распада по схеме НСООН — Og + Hg) [c.523]

Если в ядре порфина имеются заместители, оно называется порфири-новым ядром. [c.524]

Неионизированный порфин отличается от изображенного выше иона тем, что оба атома водорода ковалентна связаны с азотом, что было доказано спектроскопическим путем (М. Кальвин). Однако протоны могут легко мигрировать от атома азота, с которым они связаны, к соседнему атому азота. Легко увидеть, что при этом могут существовать шесть таутомерных форм. Каждая из них может быть представлена двумя предельными структурами, сравнимыми с двумя структурами Кекуле у бензола. (Ниже изображается лишь одна пара подобных структур — I а и 16. ) Таким образом, порфиновое ядро обнаруживает сложное явление таутомерии — мезомерии, которое можно изобразить (см. также таутомерию азолов, стр. 669 и 694) следующим образом [c.622]

Производные порфина. Алкилированные пиррольные ядра образуют основу МНОГИХ биологически важных пигментов, например пигментов крови, зеленых частей растений, желчи, а также витамина В12. [c.517]

Поэтому пиррол и алкилированные пирролы присутствуют в костяном масле — они образуются при разложении костного мозга, который вырабатывает пигмент крови. Все эти пигменты содержат плоское 16-членное кольцо-ядро порфина. Порфирины, получаемые из природных пигментов, имеют заместители в каждом нз Р-положений пиррольных ядер [c.517]

Поэтому пиррол и алкилированные пирролы присутствуют в костяном масле — они образуются при разложении костного мозга, который вырабатывает пигмент крови. Все эти пигменты содержат плоское 16-членное кольцо — ядро порфина. [c.594]

Порфин обычно изображают приведенной формулой, как и бензол одной из формул Кекуле. В протопорфирине ядро порфина связано с алкильными группами [c.546]

Пиррольные ядра входят в состав порфина — соединения, лежащего в основе двух биологически весьма важных веществ гемоглобина — красного красящего вещества крови, играющего исключительно ответственную роль в процессе дыхания, и хлорофилла — зеленого красителя растений и водорослей, принимающего активное участие в процессе фотосинтеза. [c.542]

Производные порфина, в которых атомы углерода соединены с различными радикалами, называют порфиринами. Гемин и хлорофилл отличаются по соединенным с порфиновым ядром группировкам и по металлу, связанному с атомами азота. [c.208]

Все это многообразие порфириновых соединений укладывается в рамки довольно строгих закономерностей. Структурные различия между порфириновыми молекулами носят двоякий характер — по степени цикличности связанного с порфинным ядром углеводородного обрамления и по количеству алкильных атомов углерода в молекуле. [c.141]

Результаты масс-спектрометрического исследования нефтяных порфиринов показали, что входящие в эту смесь порфириновые молекулы различаются между собой по крайней мере по двум показателям — степени цикличности связанного с порфинным ядром углеводородного обрамления и количеству алкильных атомов углерода в молекуле. [c.324]

Молекулы хлорофилла похожи на головастиков с плоской гидрофильной головой (порфинное ядро) и гидрофобным хвостом (фитоль-ная цепь). Голова может стремиться к связи с белковыми молекулами хвост может иметь сродство и стремиться к соединению с "гидрофобными липоидными молекулами. Каротиноидные молекулы — сплошной хвост без головы они иди совершенно неполярны (каротины), иди слегка подярны (каротинолы). Основная тенденция каротиноидных молекул — это связь с липоидами, почему их часто называют липохромами , хотя каротиноиды изредка и оказываются в соединении с белками. [c.385]

Молекула порфина состоит из ангулярно анеллированных четырех пиррольных колец, поэтому спектрам этого соединения должны быть присущи особенности, характерные для спектров ангулярно конденсированных углеводородов. Длинноволновой полосой в спектре поглощения последних является малоинтенсивная а-полоса. а величина 51,Г-интервала уменьшена по сравнению с таковой в аценах. Аналогично и в спектре поглощения порфина длинноволновая полоса является малоинтенсивной. Хотя порфин и не фосфоресцирует, энергию его Г-уровня можно оцепить из данных по металлопорфинам, которые обладают фосфоресценцией. Введение в порфинное ядро атома металла мало меняет частоту 5 — 5д-пере-хода порфина, но увеличивает выход фосфоресценции. [c.164]

При введении в молекулу большого заместителя, например нитрогруппы, такая динамическая изомерия исчезает. Гетероциклическим аналогом аннулена является порфин, представляющий собой систему, сопряженную по периферии. Ядро порфина, как известно, входит в структуру таких [c.83]

Тетрафенилпорфин образуется с высоким выходом (20—40%) и является одним из самых широко используемых порфиринов. Он отличается от порфина только лишь наличием четырех фенильных фупп в а-, (3-, у- и 5-положениях, называемых мезо-положениями. В настоящее время синтезированы и широко используются в научных исследованиях и в технике сотни производных тетрафенилпорфина, у которых замещены Н-атомы в 1—8 (так называемых (3-положениях) и в фенильных ядрах. [c.687]

Порфины, частично или полностью замещенные в пиррольных ыах, называются порфиринами. Часть заместителей в фиринах содержит кратные связи, способные вступать в соп- ение с ароматической системой макроцикла и тем самым ичивать область делокализации л-электронного облака. При- )ом порфирина может служить входящий в состав гемогло-(ра крови протопорфирин, пиррольные ядра которого качестве заместителей содержат метильные, винильные и р-кар- сиэтильные группы. [c.279]

Комплексы с другими органическими лигандами. Исследованы инфракрасные спектры некоторых замещенных тетрафенилпорфинов и их комплексов [76, 204]. Гольдштейн с сотрудниками [76] отнесли полосы в области 500 сж" в комплексах ванадила, u(II), Со (11), Ni (II) и Zn (И) с тетра(и-хлорфенил)-порфином к валентному колебанию С—С1 и предположили, что небольшие различия в положении этой полосы ( 5 сж ) в разных соединениях могут указывать на степень сопряжения фенильных колец с норфиновым ядром, которое в свою очередь может быть сопряжено с -орбитами ионов металлов. С другой стороны, Томас и Мартелл [204] указали, что фенильные группы должны быть повернуты из плоскости порфинового цикла (больше чем на 60°), а ноэтому сопряжение должно быть слабым. [c.364]

Неуглеводородные компоненты, содержащие атомы азота, кислорода или серы, составляют в сумме от 5 до 15 % в зависимости от типа нефти. Содержание в нефтях порфиринов, входящих в группу нейтральных азотистых соединений, не превыщает 0,1, изредка достигает 0,3 %. Однако порфирины справедливо относят к группе хемофоссйл-ий, поскольку они унаследовали практически неизменным углеводородный скелет своих биологических предшественников — хлорофилла и гемоглобина. Хлорофилл, очевидно, главный источник ископаемых порфиринов, так как соотношение этих пигментов в живой природе равно 100 000 1 [54, 55, 63]. Структурным ядром норфирина является порфин — циклический тетрапиррол, в котором пиррольные кольца соединены непредельными метиновыми мостиками по а-углеродным атомам в устойчивую сопряженную систему. [c.266]

Спектральные свойства металлических комплексов порфиринов изменяются в соответствии с электроотрицательиостью иона металла, входящего в комплекс [67]. В ряду тетрафенилпорфиринов с ростом электроотрицательно сти иона металла интенсивность полосы I уменьшается, и видимое поглощение смещается к меньшим длинам волн из-за переноса заряда от ядра порфина на р -ор-биту металла (см. табл. XX) [67]. В той же последовательности основная интенсивность переходит от полосы I к полосе II, подтверждая, в соответствии с принципом Франка — Кондона, что возрастание размеров ядра порфина при возбуждении тем больше, чем более электроотрицателен атом металла. Этот эффект, так же как и сдвиг видимого поглощения порфирина в сторону меньших длин волн, может быть приписан большей стабилизации основного состояния при комплексообразовании с более электроотрицательными ионами металлов. [c.385]

Незамещенное тетрапиррольное ядро (1) известно под названием порфин порфины формально производятся из него замещением некоторых или всех периферических положений различными боковыми цепями. Порфириногены (2), сходные по своим биосинтетическим реакциям с пиррольными пигментами (см. гл. 30.2), состоят из четырех пиррольных колец, связанных между собой четырьмя метиленовыми группами и образующих бесцветный макроцикл. Отрыв от порфириногена (2) шести атомов водорода приводит к порфириновому ядру, которое, обладая высокой степенью сопряжения, часто бывает интенсивно окрашено и потому неверно называть четыре индивидуальных единичных фрагмента в порфиновом ядре (1) пиррольными кольцами . Хлориновое ядро (3) представляет собой дигидропорфирин. Обычно его изображают с восстановленным кольцом D в природных продуктах (хлорофиллах), где присутствует это ядро, два дополнительных атома водорода присоединены в гране-положении. [c.388]

Имеет значение то, что все четыре пиррольных ядра порфина эквивалентны, причем место атомов водорода неопределенно. Если бы атомы водорода были локализованы при определенных атомах азота, то однозамещенные производные порфина должны были бы возникать в изомерных формах, которые не были обнаружены в действительности (та же проблема, что и в случае бензола). Порфиновое кольцо изображается, как правило, формулой 1а (по В. Кюстеру и Г. Фишеру), имеющей то же значение, что только одна из двух формул Кекуле для бензола [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология