Порфирин, синтез

Рис. 6.1. Синтез перекрытого порфирина, осуществленный Болдуином [236]. Воспроизведено с разрешения. 1975 by the

Весь вопрос о порфирипах имеет большое значение при обсуждении проблемы происхождения нефти. Совершенно очевидно, что такие сложные соединения не могли образоваться в результате минервльного синтеза, поэтому порфирины доказывают [c.165]

СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАПРАВЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ ИЗ КЛАССОВ ВИТАМИНОВ, ПЕПТИДОВ, ПОРФИРИНОВ, ПОЛИНЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И [c.180]

Природные порфирины. Синтез и раснад гема в организме. 1. При [c.628]

СИНТЕЗ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР НА ОСНОВЕ ПОРФИРИНОВ, ЛИПИДОВ и УГЛЕВОДОВ с ЦЕЛЬЮ ИЗУЧЕНИЯ ЖИЗНЕННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В КЛЕТКЕ. РАЗРАБОТКА ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ВТОРОГО ПОКОЛЕНИЯ ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕРАПИИ РАКА [c.16]

Важным примером делокализации и поглощения энергии является хлорофилл, который обсуждался в послесловии к гл. 20. Ароматическое кольцо, окружающее ион Mg , представляет собой протяженную делокализо-ванную систему, образуемую порфирином (см. рис. 20-19). Электронные энергетические уровни этой системы обусловливают поглощение света с одним максимумом в фиолетовой области, при 430 нм, и вторым максимумом в красной области, при 690 нм (см. рис. 20-22). При поглощении света молекулой хлорофилла ее электрон возбуждается на более высокий уровень это позволяет хлорофиллу восстанавливать ионы Ге " в ферре-доксине, белке с молекулярной массой 13000, который содержит два атома железа, координированные к сере. Последующее окисление ферредоксина служит источником энергии для протекания других реакций, которые в конце концов приводят к расщеплению воды, восстановлению диоксида углерода и, наконец, к синтезу глюкозы, С НиОв. [c.307]

В кале и моче содержатся копропорфирин 36H38N4O8 и у р о-порфирин 40H38N4O16 их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Для копропорфирина и уропорфирина известно по два природных изомера, которые обозначают как копропорфирин I и П1, и, соответственно, уропорфирин I и П1 (ван дер Берг и Г. Фишер). Расположение боковых цепей в копро- и уропорфиринах И такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III что же касается копро-и уропорфиринов L то они, как показал проведенный Г. Фишером синтез копропорфирина I, происходят от этиопорфирина I, т. е. заместители в них попеременно чередуются. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III — Трейбсом. В основе уропорфиринов II и IV лежат этиопорфирины II и IV. [c.976]

ТОЛЬКО что рассмотренной модельной системы [240]. На рис. 6.3 приведена схема синтеза этих молекул, называемых циклофан-порфиринами. [c.366]

Жиры легко и просто синтезируются из элементов, как о том поведал еще в 1840-е годы М. Бертло. Аденин получается из цианида калия, нуклеотиды — из аденина, цитидина, уридина. На основе цианистого водорода, как утверждает М. Кальвин, можно получать любые аминокислоты, пуриновые основания, порфирины. Для придания наибольшей вероятности синтезу блоков, составляющих живой организм, биохимические теории привлекают идеи использования электрических разрядов, развитой поверхиости коллоидных систем, катализ и аутокатализ. [c.188]

Д.-У. р. - первая стадия биосинтеза порфиринов (витамина 12, гема, хлорофиллов и др.). Продукты, образующиеся в Д.-У. р., легко вступают в циклоконденсацию с образованием оксазолов и нек-рых др. гетероциклов, что используется в препаративном синтезе. [c.15]

За прошедшие два столетия после М.В. Ломоносова накопилось огромное количество химических, геохимических и геологи — еских данных по проблеме происхождения нефти. В настоящее ьремя преобладающая часть ученых считает наиболее обоснованными представления об органическом генезисе нефти. В пользу органической гипотезы неоспоримо свидетельствуют обнаруженная поразительная генетическая связь между групповыми компонентами нефти, твердых горючих ископаемых и исходных материнских Beuj,e TB (биологический аргумент), а также прямые экспе — )именты по органическому синтезу нефти, подобной природной. Так, в нефтях обнаружен ряд органических соединений, являющихся как бы "биогенными метками" от исходного материнского пещества. К таковым относятся порфирины — структурные фрагменты хлорофилла и гемоглобина животных изопреноидные угле — подороды, например, с одним лишь идентичным природному [c.52]

Поскольку многие ферменты имеют два иона металла в своем активном центре, здесь уместно упомянуть о получении соединений, моделирующих диметалл ические активные центры, В основе метода синтеза лежит идея перекрытого или огороженного порфирина [253]. Приведенная иа рис. 6.8 структура модели включает тетраииридииовую координационную оболочку, присоединенную жесткими связями к тетрафенилнорфирииу. Эта оболочка, способная к значительной модификации, способствует [c.378]

По данной теме за период 1999-2002 гг. Проведено получение биологически активных соединений из классов порфиринов, пептидов, витаминов, полиненасыщенных жирных кислот. Изучено их взаимодействие в форме молекулярных ансамблей для выявления их биологического действия. Разработаны методы синтеза карборансодержащих порфиринов для исследования в борнейтронзахватной терапии рака, усовершенствован метод биосинтеза полиненасыщенных жирных кислот, необходимых в медицине и косметологии. Получены соединения для изучения фундаментальных биологических процессов (фотосинтез, биологическое окисление, биорегуляция). [c.12]

В результате обширных синтетических исследований в этой области Г. Фишером был осуществлен синтез гематопорфирина, протопорфирина и гемина. Исходным веществом послужил так называемый дейтеропор-фирин — синтетически доступный порфирин, отличающийся от гемина отсутствием двух ненасыщенных боковых цепей (—СН = СНг). При помощи уксусного ангидрида и четыреххлористого олова в дейтеропорфирин вводились две ацетильные группы, и образующийся диацетилдейтеро-порфирин затем восстанавливался кипящим спиртовым раствором едкого кали до гематопорфирина. Последний, отщепляя 2 молекулы воды, [c.976]

Родственные связи этих порфиринов нагляднее всего показывает превращение пирропорфирина в мезопорфирин при введении остатка пропионовой кислоты в положение 6. Для дальнейшего исследования хлорофилла большое значение имело установление строения и синтез филлоэритрина, найденного в желчи Лебишем и Фишером, а также [c.980]

Организм человека использует не весь образующийся порфобилиноген в норме небольшие его количества обычно выводятся с мочой, главным образом в виде копропорфиринов (гл. 10, разд. Б, 1). Существуют наследственные и приобретенные нарушения, при которых содержание порфиринов в крови повышено и с мочой выделяются значительно большие 1 количества (порфирия). Бывают случаи, когда порфирия протекает в легкой форме и почти не сопровождается какими-либо симптомами, но в других случаях в коже под роговым слоем откладываются интенсивно флуоресцирующие свободные порфирины, что сопровождается фотосенсибилизацией и приводит к изъязвлению кожи. В наиболее тяжелых случаях экскретируемые порфирины придают моче винно-красный цвет. У больных развиваются тяжелые неврологические поражения. Наблюдается и целый ряд других симптомов . При одной форме врожденной порфирии с мочой выделяются большие количества уропорфирина I. Биохимический дефект в этом случае, по-видимому, сводится к недостаточному синтезу косинтетазы, необходимой для образования протопорфирина IX. Другая форма порфирии обусловлена образованием в печени избыточных количеств б-аминолевулиновой кислоты. Существует предположение, что лечить таких больных, возможно, следует введением бензоата или я-аминобензоата [87]. Смысл такого воздействия состоит в том, чтобы переключить обмен глицина на синтез гиппуровой кислоты (дополнение 9-А) или ее п-аминопроизводного, снижая тем самым скорость синтеза порфиринов. [c.129]

Полученные результаты свидетельствуют о перспективности дальнейшего синтеза и изучения молекулярных ансамблей на основе пептидов, порфиринов, витаминов, ПНЖК для объяснения их биологического действия, для проведения биомедицинских экспериментов, поиска новых фото-каталитических систем, новых источников энергии и сенсоров, а также лекарственных веществ. [c.15]

Синтез связанных пиррольных ядер удалось осуществить благодаря тому, что порфирин имеет характерный линейчатый спектр, наблюдаемый при помощи простейших приборов. Синтетические эксперименты, начатые Г. Фишером, были вознаграждены открытием, что комбинация четырех пиррольных циклов, связанных метинными группами с ойразощанием системы сопряженных двойных связей, содержащей не менее восемнадцати атомов, обладает такой необыкновенной стабильностью, что образуется, правда с малым выходом, при необычной реакции, состоящей в конденсации эквимолекулярной смеси продуктов гидролиза конечной молекулы. [c.673]

Одновременно Т.к.ц-метаболич. путь окисления до СО и HjO аминокислот, жирных к-т и углеводов, к-рые вступают в этот цикл на разл. его стадиях (схема 2). Кроме того, образующиеся ди- и трикарбоновые к-ты м.б. исходными субстратами в биосинтезе мн. соед. (схема 3). Так, оксалоацетат-субстрат в глюконеогенезе-, сукцинил-КоА-промежут. продукт в синтезе порфиринов, ацетил-КоА - в синтезе жирных к-т, стероидов, ацетилхолина. Образующийся в цикле СО2 используется в р-циях карбоксилирования в синтезе жирных к-т, орнитиновом цикле и др. Участие Т. к. ц. в биосинтезе и катаболизме мн. в-в обусловливает его важное место в обмене в-в. [c.634]

Образование витамина В12 и других корринов требует сжатия цикла с элиминированием метенового мостика между кольцами А и О порфиринов (дополнение 8-Л). Естественно предположить, что метильная Группа при атоме С-1 корринового кольца образуется из того же атома углерода, что и (метеновый мостик в порфиринах (нетрудно представить Себе такую модифицированную реакцию конденсации, при которой замыкание кольца на стадии е (рис. 14-13) происходило бы путем нуклеофильного присоединения к связи С = М кольца А). Однако данные С-ЯМР исключают такую возможность. Когда синтез витамина В12 проводили в присутствии С-метилсодержащего метионина, исследование Продукта показало, что С попал в семь метильных групп. Мечеными Оказались все - лишние метильные группы, размещающиеся вдоль периферии молекулы, а также. при атоме С-1 [82]. С помощью других [c.125]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Синтез X. а - одно из замечательных достижений в области орг. химии. Полный синтез включает 46 стадий. Его осн. этапы представлены схемами 2, 3. Первый этап заключается в последоват. синтезе порфирина VII из четырех пирролов -предшественников колец А-Ь молекулы X. через два дипир-ролилметана (схема 2). Второй этап - превращение порфирина VП в триметиловый эфир хлорина (VIII) с транс-кон- [c.292]

Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфиринов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [c.363]

Нами разработаны эффективные методы синтеза таких порфиринов с последовательно изменяющимся искажением порфиринового цикла от незначительного у мезо-моно- -окта-замещенных порфиринов до максимального у > езо-тетра-р-ок-тазамещенных порфиринов. [c.363]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфирины (10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3,4-дизамещенными пирролами (11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. Это две известные модификации метода конденсация пиррола с альдегидом в кипящем растворителе, содержащем кислоту в присутствии кислорода воздуха (А) или конденсация под действием кислотного катализатора в мягких условиях до порфириногена (12) с последующим его окислением производными бензохинона (Б) (схема 4, табл. 4) В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить. [c.370]

Нами, кроме того, установлено, что несимметричные додеказамещенные порфирины (13) можно получить аналогично синтезу 5,15-дизамещенных р-октаалкилпорфиринов 6, конденсацией лезо-замещенных дипирролилметанов (14) с альдегидами (схема [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология