Ангидриды Лейхса

Полимеризация ангидридов Лейхса [c.929]

Приведенные определения полимеризации и поликонденсации отражают в основном различия в составе и строении мономеров и полимеров. Кроме того, за последние годы все большее значение приобретают так называемые реакции полиприсоединения (см. с. 206), напоминающие поликонденсацию, но не сопровождающиеся выделением низкомолекулярных побочных продуктов, и процессы полимеризации, при которых образуются существенные количества побочных продуктов (например, полимеризация ангидридов Лейхса — [c.40]

Рис. 6.78. Схематическое изображение конформации цепи поли-Ь-аланина, кристаллизующегося в процессе полимеризации соответствующего ангидрида Лейхса [216].

Полимеризация окиси этилена Полимеризация ангидридов Лейхса [c.929]

Давно известный способ получения полиамидов — полимеризация ангидридов Лейхса, т. е. циклических ангидридов а-аминокислот и угольной кислоты [3,4]. Реакция протекает с выделением угольного ангидрида по схеме [c.154]

Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и угольной кислоты, так называемых ангидридов Лейхса [567, 682, 683] [c.98]

В принципе можно привить к линейной макромолекуле боковые цепи путем ступенчатой полимеризации, если получить сначала макромолекулы с реакционноспособными боковыми группами. Для этого особенно пригодна полимеризация. Так, при полимеризации стирола с небольшими количествами випилацетата (1—2 мол. %) можно получить сополимер, который после гидролиза дает полистирол с отдельными, находящимися на больших расстояниях гидроксильными группами. К этим гидроксильным группам теперь можно—как к концевым гидроксилам при блоксополимеризации — присоединять окись этилена или ангидриды Лейхса [693]. Например [c.104]

Возможны и другие схемы инициирования, но маловероятно, чтобы они осуществлялись в системах, в которых образуются однородные по молекулярному весу полимеры. Одна схема, которая подверглась более детальному обсуждению, может быть применима к полимеризации ангидридов Лейхса в полипептиды. В такой схеме инициирование — бимолекулярная реакция [c.62]

Заснувший полимер может получаться по различным механизмам например, неактивная частица может образовываться в результате неправильного присоединения мономера. Такая реакция, приводящая к обрыву цепи, была постулирована в процессе полимеризации ангидридов Лейхса в полиаминокислоты [82]. Показано, что антрацен (А) реагирует с живущими полимерами [52, 53], причем присоединение идет по 9-углеродному атому, образуя карбанион на 10-угле-родном атоме. Такая реакция может иметь место и в системе с 9-винил-антраценом [c.453]

Ангидрида Лейхса чрезвычайно реакционноспособны и большинство из них можно сохранить лишь при —20 или —30° без доступа влаги. При 10° они растворяются в воде с некоторым разложением ) [c.546]

Реакции ангидридов Лейхса с первичными и вторичными аминами идут двумя путями [c.548]

Реакции ангидридов Лейхса с первичными и вторичными аминами [c.548]

Рассмотрим несколько примеров такого обрыва. Села и Бергер [35] указали на то, что неправильное присоединение ангидридов Лейхса может привести к гибели активной концевой группы (также гл. X, [c.640]

Хэм рассматривает упрощенный идеализированный вариант пропиленоподобной стереоспецифической полимеризации, при которой вероятности первых трех присоедипений мономеров в и /-положениях одинаковы. Он предполагает, что спиральная стереоспецифическая полимеризация, т. е. конфигурационный автокатализ того типа, который наблюдается при полимеризации иолипептидных а-спиралей из ангидридов Лейхса, является общим механизмом при радикальной полимеризации и каталитической. При умеренной температуре, когда наиболее вероятен рост синдиотактических цепей, они уже в процессе рос- [c.139]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают ис-иользовать в качестве мономеров N-карбоксиангидриды, известные также так ангидриды Лейхса IV. Лейхс (1906) получил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется N-карбметоксиаминокислота II, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется N-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.695]

Полимеризация ангидридов М-карбокси-а-аминокислот [ангидридов Лейхса, уравнение (133)] может быть инициирована водой, а также различными основаниями типа аминов, гидроокисей и окисей щелочных металлов и протекать в рггсплавах, в инертных растворителях и в твердом мономере [191]. Несмотря на большой интерес к [c.383]

К-Карбоксиангидриды а-аминокислот, называемые также окса-золидиндионами-2,5 или ангидридами Лейхса, полимеризуются в присутствии основных катализаторов с образованием ноли-амидов [c.457]

Рис. 15-11. Ангидрид у-бензил-М-карбокси-Ь-глутаминовой кислоты (ангидрид Лейхса).

Ангидриды М-карбокси-а-аминокислот, относящиеся к ангидридам Лейхса, хорошо изучены. Это бесцветные, кристаллические вещества, имеющие, если они достаточно чисты, резко выраженную температуру плавления. Синтез простейшего представителя соединений этого класса—1,3-оксазолидиндиона-2,5 был описан Лейхсом [П в 1906 г. В следующей работе [2] он сообщил о синтезе некоторых производных этого соединения, а именно Ы-карбоксиангидридов Ы-фенилглицина, С-фенилглицина, фенилаланина и лейцина. В настоящий момент синтезировано множество производных 1,3-оксазоли-диндиона-2,5, и более 100 соединений с указаниями методик синтеза [c.545]

При избытке ангидрида Лейхса амид, образующийся из ЫКА при реакции с первой молекулой амина, реагирует с другой молекулой ЫКА, в результате чего получается димер с концевой аминогруппой. Последовательность таких реакций приводит к образованию полипептидов с концевыми аминогруппами. Следовательно, нормальную , или простую , полимеризацию ангидридов Лейхса, идущую последовательно через стадии аминного роста, можно представить схемой -ллСО - СН(К) - НН + ЫКА —> [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология