Передача цепи при блоксополимеризации

Реакции макромолекул, содержащих концевые функциональные Я р у п п ы. При получении Б- такие макромолекулы используют в качестве 1) макромолекулярных агентов передачи цепи или макромолекулярных фотосенсибилизаторов и 2) инициаторов блоксополимеризации, протекающей по радикальному или ступенчатому механизму. [c.133]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, диспропорционирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практич. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси продукты механохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. Б этом случае важна только воспроизводимость состава и свойств таких систем. Механохимич. метод применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-механич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, поливинилхлорида и др.) путем их блоксополимеризации с эластомерами. [c.135]

Более того, в реакциях радикальной полимеризации один радикал часто инициирует образование нескольких макромолекул в результате реакций передачи цепи, что также затрудняет осуществление блок сополимеризации. Так как в реакциях передачи цепи могут принимать участие макромолекулы, во многих случаях происходит привитая, а не блоксополимеризация. [c.134]

Блоксополимеры. Блоксополимеризация осуществляется за счет концевых функциональных групп, при помощи деструкции, введения на конце полимерной цепи групп, способных к радикальному распаду, реакции передачи цепи и т. д. [c.183]

Блоксополимеризация полиметилметакрилата с другими полимерами (например, с полиизопреном, полибутадиеном) осуществляется преимущественно совместной их пластикацией в атмосфере азота, а также в присутствии веществ, являющихся агентами передачи кинетической цепи, например триэтиламина. В этом случае большая часть концевых звеньев макромолекул полиакрилата или полиметакрилата представляет собой продукт присоединения триэтиламина. Такой полимер, растворенный в другом мономере, вновь включается в реакцию передачи кинетической цепи, в результ-ате которой образуется блоксополимер [c.403]

При полимеризации мономера А передачи цепи не происходит. Рост цепи продолжается до тех пор, пока мономер полностью не израсходуется. Активные концы цепей сохраняют реакционную способность даже в отсутствие мономера и дезактивируются только при добавлении воды, спирта, кислорода и других полярных веществ. В методе, описанном Шварцем, выполняются условия, необходимые для проведения чередующейся блоксополимеризации. Однако этот процесс не был и, по-видимому, не может быть использован для пол чения этиленсодержащих блоксополимеров. [c.134]

Предполагается, что все время цепь остается достаточно прочно связанной с катализатором. Молекулы мономера последовательно внедряются по связи К — К. Активная при полимеризации концевая группа действует как катализатор. Если связь катализатор — цепь стабильна, то образуются живупще полимеры . Для синтеза блоксополимеров олефинов предпочитают каталитические системы, содержащие в качестве основных компонентов галогениды титана и алюминийалкилы литературные данные свидетельствуют о том, что эти системы очень стабильны в отсутствие мономеров и присоединение различных мономеров в их присутствии происходит по одному и тому же типичному механизму. Таким образом, указанные системы удовлетворяют двум из основных условий, необходимых для осуществления чередующейся блоксополимеризации. Однако нет единого мнения о том, удовлетворяют ли эти системы также и третьему условию, а именно отсутствию реакций передачи цепи, например, на мономер. Этот вопрос подробно будет рассмотрен ниже. [c.135]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология