Карбениевые ионы

Изомеризация карбениевых ионов может происходить либо п тем передачи протона (гидридный сдвиг) или метильной группы (скелетная изомеризация) вдоль углеводородной цепи [c.120]

Карбениевые ионы являются высокоактивными частицами, всту][ающими во вторичные реакции с углеводородами с исключи — телыю большой скоростью. Активность (константа скорости) карбений ионов на несколько порядков выше активности радикалов. [c.93]

Стабильность карбкатионов определяет степень их участия в дальнейших реакциях. Например, высокая стабильность третичных карбениевых ионов обусловливает высокий выход изо-парафиновых углеводородов. Реакция перераспределения водорода (Н-переноса) наряду с расщеплением и изомеризацией в значительной мере определяет качество продуктов крекинга. [c.107]

Изомеризация. Карбокатионы представляют весьма лабильную структуру, которая легко перестраивается в наиболее энергетически стабильное состояние. Изомеризация первичного карбениевого иона в третичный протекает через три стадии [12, 14]. Например, для первичного бутилкатиона [c.78]

Расчеты показывают, что теплота образования первичных карбениевых ионов на 81 кДж/моль больше, чем для вторичных, и н.1 81+61 кДж/моль больше, чем для третичных. Вследствие этого первичные карбениевые ионы быстро переходят в третичные. [c.92]

Третичный карбениевый ион является самым стабильным. Именно этим обусловлен высокий выход изопарафиновых углеводородов, особенно изобутана, при каталитическом крекинге. [c.75]

Образовавшийся третичный бутеновый карбениевый ион вступает в реакцию с метанолом (при его избытке) [c.149]

Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом также важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга. [c.120]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Бициклические циклоалкановые карбениевые ионы ароматизируются в большей степени, чем моноциклические. [c.121]

Образование карбокатионов может протекать по ассоциативному и диссоциативному механизмам в зависимости от типа углеводорода, свойств катализатора и среды. При ассоциативном механизме к углеводороду присоединяется протоп, кислота Льюпсз или другой карбениевый ион и т. д. При диссоциативном механизме происходит гетеролитический разрыв связи С—С илн С—Н в результате атаки электрофильным агентом, например протоном. [c.72]

Деструктивное алкилирование происходит в результате (3 — распада промежуточных карбениевых ионов и приводит к образо — ванг[ю углеводородов С —С . Скорость этих реакций снижается с понижением температуры. [c.139]

Гидрогенолиз, в частности гидрокрекинг, на бифункциональных катализаторах связан, как правило, с промежуточным образованием карбениевых ионов. Поэтому он в большой мере включает в себя элементы и закономерности кислотно-основного катализа. На этих катализаторах существенную роль играют реакции скелетной изомеризации. [c.88]

Для насыщенных углеводородов диссоциативный механизм, с участием протонов является продолжением ассоциативного механизма. При этом для парафинов при разрыве связей С—Н или С—С образуются соответственно Нг или КН и карбениевый ион [c.73]

Последние исследования, [11] показывают возможность иных преобразований н-парафинов, когда, карбениевый ион превращается в промежуточный карбокатион с трехцентровой двухэлектронной связью с последующим образованием изомерного карбокатиона. -Отщепление его дает ia-олефиновый углеводород и вторичный карбокатион. При этом не получается первичный карбокатион, что и объясняет отсутствие в продуктах этилена. [c.77]

Н-Перенос. Карбениевые ионы способны отнимать гидрид-ион от донорной молекулы. Источниками гидрид-иона являются насыщенные углеводороды, олефины, циклоолефины, гидроароматические углеводороды и т. д. При этом из донорной молекулы образуется карбокатион, который претерпевает обычные превращения. [c.79]

Карбокатион (карбениевый ион, карбониевый нон) [c.237]

Сначала из карбонильного соединения и NH3 или амина образуется альдегидаммиак (а) или шиффово основание (б). При взаимодействии с муравьиной кислотой из обоих соединений получается неустойчивый карбениевый ион (в), который присоединяет гидрид-ион из формиатного аниона и таким путем превращается в амин [c.164]

Различие по реакционной способности образующихся кар бкатионов обусловливает вероятные направления превращений и ст епень участия их в дальнейших реакциях. Установлено, что ста бильность карбениевых ионов возрастает в ряду первичный < вторичный < третичный. [c.118]

Реакции развития цепи включают следующие наиболее ха — р.1ктерные реакции карбениевых ионов распад С —С —связи, пе— р зное гидрид —иона (Н —перенос), изомеризация, циклизация, де — [c.118]

Образовавшийся по реакциям 2 и 2а третичный бугильный карбениевый ион вступает в реакцию с бутеном [c.138]

Из анализа продуктов реакцин ( Hi, СгН и jHg образуются в эквимольиых количествах) следует, что концентрация промежуточного комплекса 1П вдвое выше концентрации комплекса V. Расчет на основе модели Хюккеля подтверждает эту концепцию. Полагают [62], что углеводороды образуют на поверхности Pt 1,3-днадсорби-рованные частицы, представляющие собой некоторое промежуточное состояние между радикалами и карбениевыми ионами. [c.99]

Для объяснения низкой скорости скелетной изомеризации при значительной скорости переноса метки вдоль цепочки н-бутана высказано предположение [94], что в тех случаях, когда для протекания реакции необходимо образование первичного карбениевого иона, с большей скоростью образуется протонированный циклопропан. Через промежуточное образование последнего может, например, протекать изомеризация н-пентана в изопентан [c.206]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Для карбониевого иона, по-видимому, определяющей реакцией является гетеролитический разрыв связей С—С или С—Н с образованием соответственно насыщенного углеводорода меньшей молекулярной массы или водорода и карбениевого иона. Порядок реакционной способности связи, установленный эмпирически, следующий [13, 16] [c.75]

Закономерности превращений ряда н- и изоалканов над алюмоплатинояыми катализаторами с содержанием Pt 0,1—0,6% при 0°С (и выше) и давлении водорода 1,1—2,1 МПа исследовали Синфельт с сотр. [42, 160]. Найдено, что при увеличении размеров молекулы -алканов состава Се—Сз скорость дегидроциклизации заметно возрастает суммарная скорость s- и Сб-дегидроциклизации м-октана примерно в 2,5 раза больше суммарной скорости дегидроциклизации н-гексана. В работах подчеркивается бифункциональный характер применяемого катализатора. Сделан вывод о протекании дегидроциклизации через образование алкенильного карбениевого иона [c.245]

Реакция переалкилирования ароматических углеводородов в настоящее время получила самостоятельное оформление в виде процессов для получения низших ароматических углеводородов—процессы Таторей (Япония) и Ксилолы плюс (США). В связи с отсутствием изомеризационных превращений при межмолекулярной миграции алкильных групп [201] был сделан вывод, что при переалкилировании межмолекулярный перенос заместителя не может протекать в виде карбениевых ионов, которые претерпели бы изомеризацию в более стабильные вторичные или третичные структуры. Мак-Коли и А. Лина впервые высказали предположение о том, что в выбранных условиях (каталитическая система ВРз-НР, температура 20°С) межмолекулярная миграция протекает по бимолекулярному механизму. При этом вторая стадия реакции — взаимодействие с-комплек-са с нейтральной ароматической молекулой — является лимитирующей. [c.171]

При этом циклогексониевые ионы в результате разрыва С—Н или С—С-связи могут превратиться в карбениевые ионы. [c.73]

Основными реакциями превращения карбениевого иона являются р-отщепление, изомеризация с перемещением алкильной группы или водородного атома, элиминирование протона, Н-пе-ренос и присоединение [c.76]

Отличие в изомеризации исходных молекул при крекинге парафинов и олефинов, по нашему мнению, можно трактовать и по-иному. Первые крекируются с образованием описанных выше тетра- или пентакоординированных карбониевых ионов, для которых характерно быстрое протекание протолиза или алколиза связей С—С или С—Н. Олефины же превращаются с образованием карбениевых ионов, легко подвергающихся изомеризации в соответствующих условиях [17, 21]. [c.79]

Число актов р-отщепления до передачи гидрид-иона определяется стойкостью нового карбокатиона и свойствами кислотного центра. Отрыв гидрид-иона заметно протекает также для олефиновых и циклоолефиновых углеводородов. Особенно подвержены передаче гидрид-иона карбениевому иону атомы углерода, находящиеся в а-положенин по отношению к двойной связи [11, 20], так как в этом случае образуется стабильный аллильный карбокатион [c.80]

Большая стабильность третичных и вторичных карбениевых ионов приводит к повышенной их концентрации на поверхности и соответственно к большей скорости образования при Н-переио- [c.80]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.390 , c.463 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.121 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.390 , c.463 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.163 ]

Флеш-фотолиз и импульсный радиолиз Применение в биохимии и медицинской химии (1987) -- [ c.43 , c.156 , c.159 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология