Ацетил-АМР как промежуточный

Смесь альдегидов нагревается до 50° С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40% увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Абсорбентом в колонне 2 служат кубовые остатки, выделяемые в колонне 3. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков — продуктов уплотнения, содержащих альдегиды Сд, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Часть альдегидного продукта подается на орошение колонны 3. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. Сверху колонны отбирается изомасляный альдегид, который конденсируется, охлаждается и подается на дальнейшее использование (например, на гидрирование с целью получения изобутанола). Нижний продукт, содержащий н-масляный альдегид [c.129]

Ацетали образуются и в других промежуточных реакциях. [c.153]

Даже при непосредственном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту реакция протекает не по простому уравнению (2), а с промежуточным образованием гидроперекиси ацетила [c.336]

Уксусная кислота (СНзСООН) образуется при уксуснокислом брожении разбавленных водных растворов этанола. В метаболических процессах участвует как сама кислота, так и ее соли. Особенно важно присутствие уксусной кислоты в форме ацетила в ацетилкоферменте А (разд. 7.5.1.2), поскольку это соединение является ключевым промежуточным продуктом метаболических процессов и исходным веществом при биосинтезе всевозможных природных продуктов, как, например, жирных кислот, терпеноидов, растительных красителей и многих других. [c.183]

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При частичной же деструкции полимеров получается гамма продуктов деструкции, занимающих промежуточное положение между исходным полимером и мономером. При этом химическая природа исходного полимера сохраняется в продуктах его частичной деструкции и вновь образовавшиеся вещества отличаются от исходного полимера только по молекулярной массе. Исключением является полная деструкция полимера до мономера, который имеет строение, отличное от элементарного звена полимера. [c.222]

Ацетоацетил-СоЛ, который в организме, по-вндимому, находится в равновесии с ацетил-СоА, является важным промежуточным продуктом [12а]. Он не только может расщепиться на две молекулы аце-тил-СоА и таким образом войти в цикл трикарбоновых кислот, но служит также предшественником при синтезе изопреноидных соединений, в том числе и холестерина (гл. 12, разд. И). Не менее важное значение имеет ацетоацетат, один из компонентов крови. [c.315]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Было обнаружено, что при взаимодействии раствора ионов [НЬ(С0)г12] с метилиодидом прп комнатной температуре полосы ИК-спектра исходного аниона дниододнкарбонилродия замещаются полосами 2062 и 1711 см->. Полоса 1711 см > характерна для частоты ацетила. Эти полосы ИК-спектра были приписаны промежуточному соединению П1 в предложенной Форстером схеме механизма (см. рис. 3). Предполагается, что ад-дукт метилиодида (промежуточное соединение II) существует только как переходная форма и быстро перегруппировывается [c.296]

Затем этот активированный бикарбонат реагирует со связанным с ферментом биотином, давая 1 -М-карбоксибиотин — другое активированное карбонатное производное. Эти два процесса могут происходить согласованно, что в течение некоторого времени было общепринятой концепцией. Промежуточный l -N-кap-боксибиотин устойчив в щелочных условиях, но легко декарбоксилируется в кислой среде. В приведенном выще примере карбоксибиотин реагирует с енольной формой ацетил-СоА, давая малонил-СоА и регенерированный биотин. Как и ожидали, один атом кислорода бикарбоната появляется в фосфат-ионе, а два других — в карбоксильной группе малонил-СоА. [c.472]

Прямое кинетическое подтверждение образования промежуточных соединений и Х2 в катализе гидролиза эфиров N-aцилиpoвaнныx-L-аминокислот получено из анализа кинетики реакции на длинах волн поглощения промежуточных соединений ( 290 нм) [9]. Так, при смешивании раствора а-химртрипсина с метиловым эфиром Ы-ацетил-1-фенилаланина наблюдается быстрое (кинетически неразрешенное) спектральное изменение (по-видимому, образование первичного фермент-субстратного комплекса Х ), за которым следует медленная кинетика образования ацилфермента (рис. 64,а). В стационарной фазе реакции в условиях,, когда расходом субстрата можно пренебречь, концентрация ацилфермента сохраняется постоянной последующий расход субстрата приводит к- исчезновению в растворе промежуточных соединений (рис. 64,6) [9]. [c.198]

В этом случае протон может находиться в двух различных состояниях, которые должны отличаться своими физическими характеристиками, в частности положением, а возможно и формой сигнала ЯМР. Если переход протона осуществляется достаточно медленно (этого можно добиться снижением температуры), то спектр ЯМР соответствующего раствора будет содержать два различных сигнала с химическими сдвигами, соответствующими подвижному протону в НА и Б ВН+. Наоборот, при достаточно высокой температуре, когда время жизни протона в одном определенном состоянии очень мало, будет наблюдаться один узкий сигнал с промежуточным значением химического сдвига. В промежуточном диапазоне температур будет наблюдаться плавный переход от одного предельного случая к другому. Характер этих изменений проиллюстрирован на рис. 19 на примере сигнала протона ОН-группы, мигрирующего между енольной формой ацетила-нетона и уксусной кислотой [c.66]

Аналогичным образом из -диизопропилбензола получаются и-ацетил-кумол, -диэтилбензол и п-а-оксиизопропилацетофенон, устойчивые к дальнейшему окислению в мягких условиях. и-Диацетилбензол (получаемый также с высоким выходом при окислении п-диэтилбензола воздухом при 120— 150° в присутствии резината марганца) может быть окислен в терефталевую кислоту гипохлоритом кальция. В связи с отмеченной устойчивостью промежуточных продуктов окисления алкилбензольпых углеводородов с третичными алкильными группами прямое окисление, например п-диизопропил-бензола в терефталевую кислоту, воздухом требует по патентным данным [69, 70, 98], весьма жестких условий окисление чистым кислородом под давлением 30 ат в среде уксусной кислоты, в присутствии больших количеств, (до 10% вес.) катализаторов — солей тяжелых металлов. [c.703]

На первой стадии этой последовательности формвд-анион эквивалент 244 вводится в реакцию с бромэпоксидом 254. Поскольку первичный бромид является более активным электрофилом, чем эпоксидный фрагмент, то результатом этой реакции при тщательном контроле условий ее проведения явилось селективное образование аддукта 255. В несколько более жестких условиях эпоксидный фрагмент этого продукта реагирует с ацетил-анионным эквивалентом 256 с образованием продукта 257. На следующей стадии этой последовательности из 257 генерировали карбанионный интермедиат 258, реакция которого с диметилформамидом и дала требуемый продукт 253. Примечательно, что все описанные синтетические операции проводились без вьщеления промежуточных продуктов, в одном реакционном сосуде, приводили к целевому 253 с достаточно высоким общим выходом (более 50%). [c.208]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

Окисление спиртов в кислых, практически безводных растворах может также давать ацетали или кетали в качестве промежуточных или побочных продуктов. Метод, по-видимому, не имеет практической ценности для получения ацеталей и редко применяется для получения кеталей. Новый подход, которйй в настоящее время позволяет получать только низкие выходы, состоит в окислении кислородом [71 [c.608]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Это равповесие позволяет системе АТФ — АДФ присоединить фосфатную группу от соединения, обладающего большей энергией (например, ацетил-фосфата), в результате чего АДФ превращается в АТФ, а затем перенести ее па соответствующий акцептор с образованием соедипепия, более бедного энергией (папример, глицеро-1-фосфата) при этом АТФ превращается обратно в АДФ. Таким образом, биологическое значение АТФ, своего рода деду-тки всех макроэргических соединений, вытекает из его способности функционировать в качестве фосфатного челпока это свойство АТФ обусловлено промежуточным значением его энергии по сравнению с другими фосфатами. [c.373]

При ни1рози1ровании 1 ис-К-ацетил-7-кето-8-метилдекагидро-изохинолина (XIV) получается с 68%-ным выходом этиловый эфир N-ацетил-10-оксиминодигидрогомомерохин на (XV) —ключевой промежуточный продукт в синтезе хинина [6]. [c.415]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Остаток, состоящий главным образом из метансульфинил-хлорида, сразу охлаждают до 20° или до еще более низкой температуры и переносят его в колбу емкостью 250 мл, а затем перегоняют в вакууме, пользуясь все той же установкой. Сначала удаляют оставшийся хлористый ацетил и другие низкокипящие примеси. Когда температура жидкости начнет повышаться, очень медленно отбирают промежуточную фракцию, окрашенную в желтый цвет, до тех пор пока разность температур жидкости и паров будет составлять только 3° (примечание 8). На этой стадии перегонку временно приостанавливают, собранный в охлажденной ловушке хлористый ацетил (примечание 9) выливают и присоединяют приемник, чтобы собирать главный продукт реакции. При возобновлении перегонки главный продукт должен перегоняться в пределах 5°, а температура жидкости и температура в парах должны различаться только на 2° до тех пор, пока не будет отогнана главная часть продукта реакции. Выход препарата, окрашенного в соломенно-желтый или желтый цвет. 161—177 г (82—92% теоретич.), т. кип. 55—59°/40 мм, [c.82]

В связи с необходимостью получения 3-нитродифениламина для дальнейшего синтеза 2-аминофентиазина нами был разработан метод очистки промежуточно образующегося М-ацетил-З-нитродифениламина колоночной фильтрацией хло-рофор.много раствора на АЬОз II стспе и активности [4]. Очистка этого промежуточного продукта от образующихся смол позволила нам надежно получать 3-нитродифениламин с выходом 80% и выше, причем вещество после однократной перекристаллизации представляло собой аналитически чистый препарат. [c.67]

В литературе 4-бром-2-аминоацетанилид упоминается лишь как неустойчивый промежуточный продукт при синтезе 1-ацетил-5-бромбензотриазола [I, 2]. Нами Данный продукт выделен и охарактеризован. [c.38]

Роль второго субстрата чаще всего выполняет а-кислота, а соединение, указанное в скобках, по-види . ому, является промежуточным продуктом реакции [151]. Однако в некоторых случаях ацетильная группа может быть перенесена с ацетил-СоА на 5Н-группу фермента до стадии конденсации [151а]. Этот же фермент катализирует вторую стадию — гидролиз эфира СоА. Эти ферменты играют важную роль в биосинтезе Они принимают участие в первых стадиях процесса удлинения общей цепи (гл. И, разд. Г,7). Одна из функций тиоэфирной группы в ацетил-СоА состоит в активации водородов метильной группы в реакции аль дольной конденсации. Кроме того, последующий гидролиз тиоэфирной связи обеспечивает общую необратимость процесса в целом и является движущей силой синтетической реакции. [c.167]

Протекающее с участием АТР расщепление малата до ацетил-СоА и глиоксилата включает ту же последовательность реакций, но нуждается в двух ферментах, причем в качестве промежуточного соединения образуется малил-СоА [157]. [c.170]

Если вспомнить, что ацетиладенилат (ацетил-АМР) образуется как промежуточное соединение при синтезе ацетил-СоА, и сравнить между собой биосинтез сахаров, фосфолипидов и ацетил-СоА, то увидим, что в каждом случае фермент, принимающий участие в биосинтезе, проявляет специфичность к определенной нуклеотидной ручке . Последняя обеспечивает способы узнавания, посредством которых фермент может отбирать нужное количество сырья в окружающем его море молекул. Конечно, наличие ручки не единственное условие, предъявляемое к молекуле, которая отбирается ферментом, так как соответствовать структуре фермента должна вся молекула субстрата в целом, а не только его ручка . [c.189]

При расщеплении жирной кислоты с четным числом атомов углерода путем р-окисления последним промежуточным продуктом перед полным превращением в ацетил-СоЛ служит четырехуглеродный аце-тоацетил-СоА [c.315]

В кислой среде устанавливается равновесие с образованием из кеталя ацето-фенона а-этоксистирола (I). Присоединение протона как к кеталю ацетофенона, так и к а-этоксистиролу приводит к образованию карбкатиона II. Дальнейшее взаимодействие представляет собой электрофильную атаку карбкатиона по углероду метиленовой группы а-этоксистирола, который поляризован благодаря наличию атома кислорода по соседству с двойной связью винилового эфира. Внутримолекулярное отщепление спирта от карбкатиона III приводит к образованию более устойчивой формы димера (Illa), стабилизированной за счет сопряжения. Последующее присоединение еще одной молекулы к а-этоксистиролу приводит к тримеру IV, который либо превращается в 1,3,5-трифенилбензол (VI) за счет образования промежуточного комплекса с последующим циклическим электронным [c.35]

В промышленном синтезе р-каротина [136] на предприятиях фирмы Гофман — Ла Рош для получения p- ie-альдегида (XLI) и Р-С19-альдегида (см. XXVII в разделе Циангидриновые синтезы , стр. 131) из р-Си-альдегида IV применяют конденсацию с участием эфира енола. Промежуточные ацетали Си (XLII) или С (XLIIa) можно выделить и очистить, но все последовательные превращения Р-С -альдегида IV можно также осуществить в одном реакционном сосуде. Так были синтезированы многие каротино-идные полиеновые альдегиды (табл. 4). [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетил-АМР как промежуточный: [c.167] [c.477] [c.95] [c.406] [c.466] [c.305] [c.308] [c.114] [c.375] [c.307] [c.420] [c.482] [c.507] [c.533] [c.183] [c.60] [c.85] [c.479] [c.117] [c.22] [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология