Схема Харкинса Юрженко

Согласно кинетической схеме Харкинса—Юрженко системой уравнений (2.3) можно количественно описать вторую стадию эмульсионной полимеризации, вводя три дополнительных допущения [c.55]

Согласно схеме Харкинса—Юрженко окончание второй стадии эмульсионной полимеризации соответствует исчезновению мономерных капель в системе. Для неполярных мономеров, рггствори-мость (которых в воде крайне незначительна, можно лренебречь частью мономера, молекулярно-диспергированного в водной фазе, и считать, что в момент окончания второй стадии t весь мономер находится в латексных частицах. Тогда начальное число молей мономера У° /им равняется сумме числа молей мономера yVN vш и числа молей мономерных звеньев в полимере (1—у)У Л /оп, находящемся в частицах к моменту времени 1 . Учитывая это, а также выразив полный объем латексных частиц УЫ через конверсию, можно получить следующее выражение для конверсии р , соответствующей моменту времени 1 [c.62]

Функция Рп У,1) определяется из решения системы соответствующих кинетических уравнений, описывающих рассматриваемый процесс. Необходимо отметить, что такая система может иметь различный вид для разных случаев эмульсионной полимеризации в зависимости от взаимной растворимости участвующих в процессе ингредиентов. Ниже будут рассмотрены только процессы, протекающие по схеме Харкинса—Юрженко, согласно которой латексные частицы образуются лишь из мицелл эмульгаторов. Однако потенциальные возможности излагаемой теории гораздо шире и [c.77]

Для решения бесконечной цепочки уравнений (2.49) необходимо указать зависимость коэффициентов 0, К, от объема и определить число мицелл в системе. После этого решение данной системы, найденное при нулевых начальных и граничных условиях Рп У,0) =Fn Vo,t) =0, будет последовательно и полностью описывать первые две стадии эмульсионной полимеризации, протекающие по схеме Харкинса—Юрженко. Напомним, что в теории Смита—Юэрта и в дальнейших ее модификациях эти стадии рассматриваются по отдельности при отсутствии единого подхода. Изла- [c.78]

Э. п. в присутствии неионных эмульгаторов изучена значительно меньше и не всегда м. б. описана схемой Харкинса — Юрженко. Различия в механизме связываются при этом с иной природой процессов, ведущих к возникновению и формированию полимерно-мономе )-ных частиц. Для подобных процессов характерно отсутствие уже на ранних стадиях 1юлимеризации капель мономера, неизменность размера частиц в ходе процесса, своеобразный характер зависимости скорости иолимеризации от концентрации эмульгатора и скорости добавления эмульгатора и мономера но ходу процесса. Для объяснения этих фактов С. С. Медведевым с сотр. было высказано предиоложение о том, что Э. п. в присутствии неионных эмульгаторов протекает в частицах, обменное взаимодействие между к-рыми и каплями мономера в таких системах отсутствует. В образовании полимерно-мономерных частиц роль мицелл не является определяющей, а основное значение в рамках предложенного механизма отводится процессу квазиспонтан-ного эмульгирования. [c.486]

По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицеллярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономерных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля. [c.484]

Используя перечисленные данные, Юрженко и Харкинс независимо друг от яруга предложили схему, объясняющую тоио-химию, механизм, кинетические особенности и специфическую роль эмульгатора при ЭП [59—62, 81]. Эти представления послужили основой для создания количественной теории ЭП [82, 83]. [c.20]

С. С. Медведев обратил внимание на изменение скорости полимеризации и числа частиц с увеличеетием конверсии и отметил ряд несоответствий между схемой протекания полимеризации Юрженко— Харкинса, количественной теорией Смита—Юэрта и реальной физической картиной процесса. Эти несоответствия сводились к следующему. [c.27]

Исследуя полимеризацию мономеров этого типа в присутствии водорастворимых инициаторов, Харкинс - и Юрженко З исходили из предположения, что процесс происходит в коллоидном растворе эмульгатора именно в мицеллах, способных растворять в своей внурренней (гидрофобной) части мономер. Контакт между образующимися в водной фазе первичными радикалами и мономером осуществляется в мицеллах, благодаря чему именно в них и инициируется полимеризация. Рост полимерных радикалов в мицеллах происходит за счет содержащегося в них мономера, который находится в динамическом равновесии с растворенным в водной фазе мономером, где его концентрация остается постоянной, пока имеются капли мономера. В образовавшихся полимерно-мономерных частицах и осуществляется полимеризация. После того как концентрация эмульгатора в растворе становится ниже критической концентрации мицелло-образования (вследствие адсорбции его поверхностью растущих частиц), число полимерно-мономерных частиц в системе сохраняется постоянным и полимеризация протекает в каждой образовавшейся частице. Харкинсом была предложена следующая наглядная схема эмульсионной полимеризации (рис. 1.1). [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология