Адсорбция влияние летучести

Изменение давления, влияя на величину летучести адсорбированного слоя, также будет вести к сдвигу реакции на другие места поверхности катализатора, как это видно из соотношения (И1.51). При высоких давлениях константы скорости адсорбции и десорбции, как и константа адсорбционного равновесия, становятся зависящими от давления, что, очевидно, должно приводить и к зависимости констант скорости реакции от давления. Влияние высоких давлений на скорость гетерогенных каталитических реакций было рассмотрено М. И. Темкиным [336] на примере синтеза аммиака. [c.243]

Главная проблема прямого озоления — потери некоторых примесей вследствие испарения, механического уноса или адсорбции. При определении средних и высоких концентраций нелетучих примесей эти отрицательные факторы не оказывают решающего влияния. Но для определения таких легколетучих примесей, как, например, мышьяк, ртуть, сера, фосфор, кадмий, свинец, или для определения элементов, содержащихся на уровне нг/г, от прямого озоления следует вообще отказаться. При прямом озолении много теряется ванадия. Это объясняется высокой летучестью оксида ванадия (V). [c.79]

Заменив давление величиной летучести /, Темкин вывел новое уравнение, учитывающее влияние давления на скорость адсорбции и десорбции. Уточненное уравнение Темкина имеет следующий вид [c.517]

Техника эксперимента заключается в следующем. Испытуемое в качестве разделяющего агента вещество наносят на носитель в количестве, достаточном для подавления влияния адсорбции, и полученная насадка загружается в хроматографическую колонку. В поток газа-носителя, движущегося через колонку, вводят небольшую пробу заданной смеси и на регистрирующем приборе записывается хроматограмма. Если вещество, наносимое в качестве неподвижной фазы, при температуре хроматографического разделения обладает значительной летучестью, то газ-носитель перед входом в колонку целесообразно предварительно насыщать парами этого вещества. Предпочтительнее использовать в таких случаях метод циркуляционной хроматографии, который заключается в циркуляции в системе газа-носителя с помощью специального насоса [72]. Однако это связано со значительными техническими трудностями. Обрабатывая хроматограмму в соответствии с формулой (166), определяют значения коэффициентов относительной летучести компонентов. Детали техники хроматографических экспериментов описаны в работах [59, 73, 74]. [c.63]

Облучение ультрафиолетовым светом при 42° симазина или атразина, нанесенных на алюминиевые пластинки, приводит к изменению характера поглощения цвет соединений становится вместо белого рыжевато-коричневым [68]. Наибольшие изменения наблюдаются при облучении далеким ультрафиолетом. Недостаточное количество вещества в пробах не позволило идентифицировать продукты разложения. Примерно такие же результаты были получены этой же группой исследователей [69] при изучении поведения с лш-триазинов, адсорбированных на фильтровальной бумаге. Экспериментальные данные, однако, не показывают, можно ли считать, что бумага не влияет на реакционную способность соединений. Такие же проблемы возникают при изучении поведения гербицидов в почве. При экспериментальном изучении разложения сложнее всего устранить влияние таких факторов, как адсорбция, летучесть, разложение под действием физико-химических процессов и разложение биологическими системами. Когда о разложении судят на основе данных биологических методов анализа, определенные выводы можно делать только при условии, что влияние перечисленных факторов исключено. [c.68]

Константы скорости, приведенные в табл. 2 и 3, несколько падают с увеличением давления. Это объясняется тем, что при их расчете применяли уравнение Темкина — Пыжева, не учитываюш,ее отклонения от законов идеальных газов. Эти константы скорости были пересчитаны по другому уравнению М. И. Темкина [5], которое учитывает влияние давления на константы скорости адсорбции и десорбции и в котором парциальные давления компонентов заменены летучестями. В табл. 6 приведены исправленные константы скорости для давления 300 и 600 ат. [c.174]

Разновидности процессов фракционирования. Процессы фракционирования, основанные на термодинамическом равновесии между двумя фазами, включают дистилляцию, экстракцию, адсорбцию и кристаллизацию. Каждый из этих процессов имеет один или большее число вариантов, как например дистилляция может быть (а)обычной при одном фиксированном давлении (б) периодической при двух различных давлениях (в)азео-тропной при добавлении подходящего вещества (имеющего примерно такую же общую летучесть, как и подлежащая разделению смесь), образующего азеотропную смесь или, наконец, (г) экстрактивной перегонкой при добавлении значительно менее летучего вещества, которое оказывает влияние на соотношение, тенденцию к удалению обоих компонентов только в жидкой фазе. Экстракция может проводиться (а) с различными рас-творителями или (б) при различных температурах. [c.17]

Теоретически этот метод пригоден для получения сколь угодно малых концентраций и может быть использован для калибровки детекторов до предела их чувствительности. Однако на практике следует учитывать летучесть исследуемого вещества и его способность к адсорбции. Первоначально метод экспоненциального разбавления использовали только для газов и соединений с высокой упругостью пара. Автор данной главы применил его также и для менее летучих веществ, например для октана, гексана и диметил-метилфосфоната. Типичная калибровочная кривая изображена на рис. 2.8. При работе с указанными жидкостями прибор помещали в термостат с температурой около 120°С. Типичное экспоненциальное уменьшение сигнала со временем наблюдалось до весьма малых концентраций, однако после уменьшения концентрации па 5—6 порядков кривая зависимости lg( / o) от времени начинала приближаться к горизонтали. Это явление можно объяснить адсорбцией компонентов на стенках камеры при высоких концентрациях и последующей медленной десорбцией. Влияние этой десорбции на сигнал детектора становится заметным, когда концентрация оп- [c.101]

Из опытов, проведеных при 100° С, особенно ясно следует, что таким способом определяется не летучесть пластификатора, а его экстрагиру-емость сухими экстрагирующими средствами. Автор считает, что следует различать добровольное распределение пластификатора между одинаковыми или, во всяком случае, подобными пластическими средами (миграция пластификатора) от смещения равновесной концентрации пластификатора в пленке под влиянием поверхностно-активных веществ (адсорбция). Опыты подтверн дают, что адсорбция сильно зависит от типа адсорбента [c.159]

Описаны многочисленные другие опыты, проведенные в полевых условиях, и практические испытания, в которых потерю биологической активности приписывают фотохимическому разложению, но во всех этих опытах не исключено влияние других факторов, например летучести, нефотохимического гидролиза, выщелачивания, микроорганизмов, различных процессов адсорбции и поглощения. Следл ет признать справедливым вывод, что в полевых условиях интенсив ность света, спектральное распределение, реакционная среда и наличие сенсибилизаторов благоприятствуют активному протеканию гидролиза, но доказать протекание фотолиза однозначно практически невозможно за редким исключением. [c.353]