Температура в хроматографических разделения

Техника эксперимента заключается в следующем. Испытуемое в качестве разделяющего агента вещество наносят на носитель в количестве, достаточном для подавления влияния адсорбции, и полученная насадка загружается в хроматографическую колонку. В поток газа-носителя, движущегося через колонку, вводят небольшую пробу заданной смеси и на регистрирующем приборе записывается хроматограмма. Если вещество, наносимое в качестве неподвижной фазы, при температуре хроматографического разделения обладает значительной летучестью, то газ-носитель перед входом в колонку целесообразно предварительно насыщать парами этого вещества. Предпочтительнее использовать в таких случаях метод циркуляционной хроматографии, который заключается в циркуляции в системе газа-носителя с помощью специального насоса [72]. Однако это связано со значительными техническими трудностями. Обрабатывая хроматограмму в соответствии с формулой (166), определяют значения коэффициентов относительной летучести компонентов. Детали техники хроматографических экспериментов описаны в работах [59, 73, 74]. [c.63]

Методы газовой хроматографии могут найти широкое применение как аналитические (для разделения и идентификации компонентов сложных смесей) и как препаративные методы выделения различных продуктов (ядерных превращений, синтеза меченых препаратов и т. д.). Эти методы применимы не только к газообразным веществам, но и ко многим другим, обладающим достаточно высоким давлением пара прп температурах хроматографического разделения. С усовершенствованием техники хроматографирования круг объектов непрерывно расширяется. [c.143]

Программирования температуры хроматографического разделения конструкция хроматографа ЛХМ-7 не допускает. [c.173]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

Для хроматографического разделения смесей названных газов, а также изотопов необходимы сильные адсорбенты, обладающие специфическими свойствами. К ним следует отнести активированные угли, некоторые марки силикагелей и алюмогелей, а также молекулярные сита и пористые полимерные адсорбенты. Наиболее часто легкие газы разделяют при достаточно низких температурах, порядка -—70° С и ниже. [c.65]

Специфические силы взаимодействия играют существенную роль при хроматографическом разделении смеси веществ, обладающих различным строением, но близкими температурами кипения. К ним относится водородная связь, возникающая между атомом водорода и такими атомами, как О, С1, Р, N. В образовании водородной связи наряду с электростатическими взаимодействиями существенную роль играет электронное взаимодействие. Специфическими силами может быть также обусловлено комплексообразование. [c.171]

Рассмотрим сначала процесс, лежащий в основе адсорбционной хроматографии. В состоянии равновесия каждой концентрации адсорбата в газовой фазе отвечает определенное количество его на адсорбенте. Зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в газовой фазе в состоянии равновесия и при постоянной температуре называется изотермой адсорбции (рис. 6), являющейся важной характеристикой системы адсорбент — адсорбат. Форма изотерм адсорбции, их взаимное расположение во многом определяют возможность адсорбционного хроматографического разделения смеси. [c.15]

Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

Описанные варианты относятся к группе вариантов элюентного способа хроматографического разделения. Среди них наибольшее применение приобрели термические варианты — хроматермография и программирование температуры. [c.20]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

Полнота разделения 1/ , спр)/ г(испр). как это вытекает из ( 01.243), практически полностью зависит от разности энтропийных констант Д В, т. е. от разности энтропий сорбции обоих компонентов. Данный случай является весьма благоприятным в газовой хроматографии по двум причинам во-первых, есть возможность четко разделять вещества с близкими температурами кипения, так как последние линейно связаны с теплотами растворения во-вторых, увеличение температуры хроматографической колонки, ускоряющее разделение (поскольку уменьшается объем удерживания), не влияет на полноту разделения, как видно из (УП1.24а) Т отсутствует). [c.197]

Теплодинамическая хроматография является вариантом фронтального способа хроматографического разделения. Она характеризуется тем, что через колонку с адсорбентом анализируемую смесь пропускают непрерывным потоком при одновременном воздействии температурного поля, обладающего градиентом температуры и создаваемого трубчатой электропечью, надвигаемой на адсорбент в колонке в направлении пропускания анализируемой смеси. Этот вариант внешне сходен с хроматермографическим, однако принципиальное отличие состоит в том, что в последнем через колонку пропускают непрерывно газ-носитель [c.19]

Для этого варианта характерно четкое разделение веществ с близкими температурами кипения, так как последние линейно связаны с теплотами растворения кроме того, увеличение температуры хроматографической колонки, ускоряющее разделение (поскольку уменьшается объем удерживания), не влияет на полноту разделения, как видно из (XI.23), где Т отсутствует. [c.260]

Способы проявления хроматограмм. В основу всех хроматографических методов анализа положен принцип чередования процессов сорбции и десорбции. В соответствии с этим способы выполнения хроматографических методов различны и приводят к получению зон хроматографического разделения различного вида (полосы, пятна). Этот процесс называют проявлением хроматограмм. Сорбция в процессе хроматографического разделения веществ происходит вследствие взаимодействия вещества со стационарной фазой. Десорбция может происходить при взаимодействии подвижной фазы с веществом или со стационарной фазой. Кроме того, можно использовать и зависимость сорбционных равновесий от температуры повышение температуры приводит к десорбции. [c.344]

Для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри обязательно различаются (при определенной температуре), так как они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул. Поэтому теория линейной идеальной хроматографии приводит к выводу об обязательном хроматографическом разделении любых компонентов. [c.23]

Термостаты. Температура в различной степени связана со всеми параметрами хроматографического разделения и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину пика, коэффициент селективности, разрешение, эффективность разделения. Поэтому точность поддержания температурных режимов обогреваемых зон хроматографической системы является одним из определяющих факторов стабильности ее работы и необходимым условием получения воспроизводимых результатов. [c.90]

Для получения воспроизводимых величин Rj в процессе разделения следует поддерживать постоянную температуру. При проведении стандартных анализов можно работать и без термостатирования, так как подвижность каждого из анализируемых веществ сравнивают с подвижностью эталонного образца. Хроматографическое разделение проводят [c.115]

Поскольку г ис/гранс-изомеры, а также диастереомеры различаются по физическим свойствам, разделение их смесей обычно не вызывает особых затруднений. Для этого используют различия в растворимости (разделение перекристаллизацией), различия в температурах кипения (разделение перегонкой), различия в адсорбционной способности (разделение с помощью различных хроматографических методов). [c.88]

Внешняя калибровка по высотам пиков. Внешняя калибровка в отличие от других методов предусматривает абсолютное постоянство рабочих условий. Это относится в особенности к температуре хроматографической колонки и детектора, затем к скорости потока газа, перепаду давления, эффективности разделения. Так как эффективность разделения, согласно опытным данным, изменяется по мере эксплуатации колонки, калибровку нужно периодически повторять. [c.78]

Повышение температуры хроматографических колонок в процессе анализа используется при разделении смесей с широким интервалом температур кипения компонентов. [c.78]

Четкость выделения зон адсорбции зависит от природы разделяемой смеси и адсорбента, а также от условий проведения процесса температуры, давления, скорости подачи разделяемого потока. При хорошей дифференциации зон адсорбции появление компонентов в выходном потоке строго последовательно при этом говорят о хроматографическом разделении исходной смеси. В промышленных условиях хроматографического разделения, как правило, не происходит, такая цель и не ставится обычно решается задача извлечения из исходной смеси одного или нескольких целевых компонентов. В последнем случае процесс ориентируется на извлечение ключевого компонента — наименее сорбируемого из целевых. Появление ключевого компонента в выходном потоке является сигналом о необходимости прекращения процесса адсорбции. В силу обратимости процесса адсорбции адсорбированные компоненты можно удалить из слоя адсорбента, т. е. десорбировать. На процесс десорбции особое влияние оказывает повышение температуры слоя адсорбента и создаиие потока газовой (паровой) фазы — десорбирующего (регенерационного) потока. В результате осуществления процесса десорбции получают целевые компоненты в виде продукта и регенерированный (освобожденный от адсорбированного вещества) адсорбент. Слой адсорбента, таким образом, последовательно переходит из цикла адсорбции в цикл регенерации. Цикл регенерации, в свою очередь, подразделяется на стадию нагрева (собственно десорбция) и стадию охлаждения (снижение температуры слоя адсорбента до температуры адсорбции). В соответствии с этими стадиями адсорбционного процесса путем последовательного переключения перерабатываемого потока с одного адсорбционного аппарата на другой организуется непрерывный производственный процесс. [c.93]

При хроматографическом разделении на силикагеле циклановые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании (за исключением моноциклических с насыщенными алкильными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов (табл. 6). [c.15]

Опыты проводились в тех же условиях, т. е. при температуре-315—320 С, в жидкой фазе и с применением в качестве катализатора платины на угле, приготовленной по описанной в литературе-рецептуре [78]. Дегидрогенизации подвергались жидкие парафиновоциклопарафиновые углеводороды, не образующие кристаллических комплексов с тиокарбамидом и выделенные из высокомолекулярной предельной части ромашкинской нефти. Процесс осуществлялся в три стадии при общей продолжительности 30 ч по следующей методике исходную фракцию высокомолекулярных предельных углеводородов нефти нагревали 10 ч с 15—20% катализатора. Количество выделявшегося газа измеряли через определенные промежутки времени (первая стадия) жидкие продукты реакции отделяли от катализатора и подвергали хроматографическому разделению. Во второй стадии при тех же условиях дегидрировали предельные углеводороды, выделенные из катализата первой стадии. Жидкие продукты реакции снова подвергали хроматографическому разделению , на третью стадию дегидрогенизации брали только предельную часть, [c.219]

Гордаш с сотрудниками [31 ] предложил методику сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в высококипящих фракциях нефтей (250—475° С), в условиях, практически исключающих протекание побочных реакций (окисление, деструкция и др.). Сульфирование проводилось диоксан-сульфотриоксидным комплексом в растворе дихлорэтана при комнатной температуре в течение 3—4 ч. На примере сульфирования 25-градусных газойле-масляных фракций показано, что в этих условиях 75—80% содержащихся в этих фракциях ароматических углеводородов переходит в соответствующие сульфокислоты. Изменяя условия и продолжительность сульфирования, а также методику извлечения сульфокислот из реакционной смеси и хроматографического разделения их, можно не только извлечь из высокомолекулярной части нефти ароматические углеводороды в нативном состоянии, но и дифференцировать их на одно- [c.282]

Отбепзипепную нефть разбавляли семью объемами к-пентана п оставляли стоять при температуре 3° С. Выпавшие асфальтены отфильтровывали, а фильтрат, в кото-рол[ содержалось 84 з отбензиненной нефти, освобожденной от асфальтенов, подвергали хроматографическому разделению. Соотношение нефть окись алюминия равно 1 7. Хроматографирование велось в стеклянной колонке высотой 225 см и внутренним диаметром 2,0 с. и, заполненной окисью алюминия. [c.369]

Выделение индивидуальных к-нарафинов от 16H34 до Сд5Н,2 из битковской и долинской нефтей проведено Е. Ф. Яценко и Н. И. Черножуковым [180]. В разработанной ими методике основная роль принадлежит комплексообразованию с карбамидом. Методика заключается в следующем. Из отбензиненной нефти удаляли асфальтены и смолы, после чего из нефти выделяли к-иарафины ступенчатой четырехкратной обработкой карбамидом (отношение карбамид сырье составляет на каждой стунени соответственно 1 1 2 1 3 Т 1 4 1) при использовании в качестве активатора метанола, а в качестве разбавителя и промывной жидкости — хлороформа. Для отделения осажденных к-парафинов от других структур, также образующих комплекс с карб-а гидом, каждую фракцию растворяли в хлороформе и вновь обрабатывали карбамидом, повторяя эту операцию несколько раз до достижения постоянной температуры плавления выделенных к-парафинов. Полученные фракции были подвергнуты хроматографическому разделению на угле на 200 узких фракций с установлением показателя преломления, температуры плавле- [c.196]

Успешное развитие аналитической экспрессной системы контроля качества нефтяных и водных продуктов основано на методах авто-детекторной хемосорбционной индикаторно-жидкостной хроматографии. Сущность этих методов заключается в применении индикаторных сорбентов, обеспечивающих хроматографическое разделение анализируемых продуктов и детектирование образующихся зон адсорбции определяемых компонентов и примесей в индикаторных трубках. Производство индикаторных сорбентов было налажено на Щелковском химкомбинате, заводе Диатомит и Сорбполимере . Индикаторные сорбенты получают на основе ионного обмена и хемо-сорбционного комплексообразования в водных растворах индикаторов с последующей дегидратацией конечной продукции. В процессе ионного обмена в качестве модификаторов используются соли различных металлов, среди которых получили применение кобальт и серебро, обеспечивающие голубую, фиолетовую и розовую окраску индикаторных сорбентов. Для получения индикаторных сорбентов берут фракцию с крупностью 0,05-0,15 мм при соотношении сорбент модификатор — I 30, температуре 50-70°С, продолжительности модификации 30-50 мин. Дегидратацию проводят при 110 5 С в течение [c.121]

Отбензиненную нефть разбавляли 7 объемами к-нентапа и оставляли стоять при температуре 4-3°. Выпавшие асфальтены отфнльтровг.твали, а фильтрат, в котором содержалось 84 я отбензинеиной нефти, освобожденной от асфальтенов, подвергали хроматографическому разделению. Соотношение нефть окись алюминия =1 7. Хроматографирование велось в стеклянной колонке высотой 225 см и внутренним дпаметром [c.276]

При перегонке смесей конденсата в нефти, по всей вероятности, в большей степени проявляется иммобилизационный механизм. При добавках малых порций газоконденсата взаимодействие компонентов смеси приводит к трансформированию надмолекулярных структур нефти и соответственно изменению показателей процесса перегонки смеси. Анализ экспериментальных данных показывает, что наблюдается некоторое перераспределение компонентов фракций, выкипающих в одинаковых пределах для различных перегоняемых конденсатонефтяных смесей. Однако для обсуждения на начальном этапе представлялось целесообразным выбрать определенный температурный интервал выкипания для всех исследуемых фракций и рассмотреть изменение массового содержания углеводородов, выкипающих в этом интервале. В качестве нижнего и верхнего пределов интервала были приняты температуры кипения изооктана (100°С) и н-октана (125°С), взятых в качестве эталонов при изучении хроматографического разделения фракций. [c.231]

Общие правила работы. Нагренапис и охлаждение, кристаллизация, сушка и упаривание, фильтрование, экстракция и противоточное распределение, перегонка, работа с вакуумом и под давлением, возгонка, методы работы с полумикроколиче-ствами. Основы хроматографического разделения веществ, хроматографические методы. Идентификация органических веществ определение температуры плавления, тепературы кипения, плотности. Качественный элементный и функциональный анализ. Применение ИК- и УФ-спектроскопии и спектроскопии ПМР для идентификации органических соединений. Понятие о применении газовой хроматографии и масс-спектрометрии для идентификации веществ. Номенклатура ЮПАК. [c.247]

Одной из важнейших характеристик детектора является чувствительность. поскольку она связывает сигнал детектора с измеряемой концентрацией и в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом. В частности, от чувствительности детектора зависит выбор величины пробы и возможность использования различных хроматографических колонок. Так, применение микронасадочных и капиллярных колонок возможно лишь с высокочувствительными детектирующими устройствами, а при работе с обычными нa aдoчныv и колонками могут использоваться и детекторы средней чувствительности — по теплопроводности и по плотности. Применени(5 высокочувствительных детекторов весьма желательно, так как позволяет значительно уменьшить величину вводимой пробы, что в большинстве случаев (особенно в газоадсорбционном варианте) улучшает качество разделения компонентов анализируемой смеси. Однако в газожидкостном варианте, в особенности при высоких температурах хроматографических колонок, в некоторых случаях затруднительно применение детектора высокой чувствительности ввиду значительного фона, создаваемого за счет летучести жидкой фазы. [c.38]