Влияние полидисперсности

Рис. 4.21. Влияние полидисперсности волокнообразующих полимеров на реологические свойства их растворов и расплавов

Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения 5п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физикомеханических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибкоцепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по- [c.63]

Влияние полидисперсности полимеров (молекулярномассового распределения - ММР) на реологические свойства полимерных жидкостей существенно. Это обусловлено тем, что аномалия вязкостных свойств по сути своей - релаксационный эффект. Расширение ММР волокнообразующих полимеров обусловливает усиление аномалии вязкостных свойств. Как отмечалось ранее, аномалия вязкостных свойств растворов и расплавов полимеров определяется несколькими факторами [c.201]

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

Влияние полидисперсности волокнообразующих полимеров на г)эф проявляется лишь в области сравнительно малых т, а также в переходной области. При достаточно больших т и у [c.203]

Влияние полидисперсности и полярности [c.105]

Расчетную скорость осаждения за счет влияния полидисперсности взвеси на оседание отдельных частиц следует снижать до величины (0,125—0,150) Шо. [c.496]

Рис 5 4 Влияние полидисперсности на скорость коагуляции дымов по лученных из канифоли возгонкой из чашки (/) и испарением в потоке горячего воздуха (2) [c.152]

Основное преимущество использования экспериментальной кинетики сущки по сравнению с теми или иными модельными представлениями состоит в том, что кривые сущки и нагрева могут быть получены с одинаковой степенью легкости как для частиц правильной геометрической формы, так и для полидисперсной смеси частиц неправильной формы. Опытные кривые сущки и нагрева суммарно учтут влияние полидисперсности и формы отдельных фракций материала. [c.272]

Следует также заметить, что формула (1) выведена теоретически для монодисперсных полимеров, в то время как формула (2) получена на основе исследований полидисперсных полиизобутиленов, степень полимеризации которых определялась вискозиметрическим методом. К сожалению, влияние полидисперсности в этом случае исследовано не было. [c.315]

Открытым вопросом в теории ТА, как и в других выше рассмотренных теориях, является проблема оценки влияния полидисперсности полимера на релаксационный спектр и соответственно вязко-упругие характеристики материала. [c.287]

Вторым осложняющим обстоятельством является ограниченная применимость уравнений для а (z) в области хороших растворителей. Поэтому могут наблюдаться отклонения от прямолинейной зависимости R IM от и в области больших М (больших z), что значительно затрудняет надежное определение параметров. Применение того или иного соотношения для (z) требует более сложных построений (R IM) — / (М) с учетом имеющегося экспериментального разброса и не всегда приводит к желаемому результату. Необходимо помнить и о влиянии полидисперсности, что также может исказить результаты. Например, измерение R методом светорассеяния дает R и М, усредненные различными способами Rl и Му, и для вычисления R /M необходимо привлечь данные по полидисперсности образцов. [c.77]

Таким образом, приведенные соотношения для различных типов разветвленных макромолекул позволяют описывать результаты изучения седиментации и диффузии в разбавленных растворах. Влияние полидисперсности на /г,/ не учитывалось. [c.279]

Чтобы оценить влияние полидисперсности на кинетику диффузии в твердом теле, необходимы сведения о функциях распределения. [c.253]

Влияние полидисперсности на изменение скоростей отдельных фракций сыпучего материала зависит от концентрации твердой фазы. По мере роста концентрации несмотря на общий рост числа соударений [формула (II. 1)] влияние полидисперсности становится менее ощутимым. При очень высоких концентрациях, например при транспортировании сыпучего материала сплошным потоком, взаимные соударения частиц настолько сблизят скорости отдельных фракций, что скорости движения отдельных частиц станут практически одинаковыми. С другой стороны, при весьма малой концентрации твердых частиц и достаточно большом диаметре подъемника число соударений будет настолько малым, что практически его можно принять равным нулю. [c.61]

Значительно меньшее влияние полидисперсность оказывает на значение характеристической вязкости [т)], не вызывая заметных отклонений зависимости [c.231]

Таблица 5.2. Влияние полидисперсноСти на свойства резин [187]

Влияние полидисперсности ОБД на физико-механические свойства вулканизатов [c.39]

Особый интерес представляет вопрос о влиянии полидисперсности полимера на определение его молекулярного веса. [c.281]

Было предложено учитывать влияние полидисперсности сажистых частиц на интегральные радиационные характеристики через коэффициент полидисперсности который может быть введен в качестве сомножителя в формулу (6.122) для интефального коэффициента поглощения [6.1] [c.554]

Если не принимать во внимание влияние полидисперсности на величину найденного тем или другим методом молекулярного веса, то это может привести к неправильной характеристике полимера. Например, когда продукт представляет смесь из 95% вещества с молекулярным весом 10 ООО и 5% вещества с молекулярным весом 100, то Мп = 1680, а = 9500. Свойства же полимера будут определяться основной частью с молекулярным весом 10 ООО. Следовательно, в этом случае будет не достаточно полно характеризовать свойства данного полимера. [c.154]

Л. А. Игонин. Влияние полидисперсности политетрафторэтилена на пористую структуру изделий. ............. 7 [c.57]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

Твердая фаза (катализаторы), используемая в процессе каталитического крекинга, является полидисперсной, что усложняет гидродинамический режим газокатализаторного потока п влияет на изменение скоростей отдельных фракций сыпучего материала [60]. При увеличении концентрации влияние полидисперсности становится менее заметным. Для концентрации твердой фазы, превышающей определенную величину, частота соударений частиц и их ударов о стенки трубопровода снижается, так как вдоль стенок трубы начинает двигаться поток сыпучего материала, где радиальное перемещение отдельных твердых частиц ограничено. При этом наблюдается значительная неравномерность средних концентраций твердой фазы не только в различных точках матерналопрово-да, но и в определенном месте [55, 73]. В сплу особенностей транспорта материала полидисперсного состава в газокатализа-торном потоке образуются местные повышения илл, наоборот, понижения концентрации твердых частиц, изменяющие концентрационное поле. Образующиеся локальные неравномерности имеют случайный характер и зависят от скорости газа и полидисперсности твердой фазы [74]. При этом сохраняются условия образования концентрационных полей с определенной конфигурацией профиля твердой фазы. [c.184]

Влияние полидисперсности по молекулярной массе на геометрический и гидродинамический фжторы разветвленности таково [ 103], что при анализе ДЦР полидисперсного полимера по данным фактора получается некое среднее значение числа узлов, занимающее промежуточное положение между среднемассовым и 2-средним т . Для определения относительного содержания (частоты) узлов ДЦР от/Л/= X требуется отнести гпц к -среднему значению молекулярной массы, что дает среднее значение Л, занимающее промежуточное положение между 2- и (г+ 1)-средними, но оказывающееся весьма близким (или равным) среднемассовому значению поскольку можно ожидать, что полидисперсность полимера по X очень мала (или отсутствует). Сопоставление такой величины со среднемассовой величиной (5/[С])у было бы довольно (или -абсолютно) корректным. Но определить практически невозможно и рместо этого используют экспериментально определяемую величину Однако может более чем в Ю раз превосходить Му , следовательно, отношение т /М не может быть полезным для оценки применимости функ1цш г,(т) путем сопоставления его с отношением <5/[С]) ,, за исключением, разумеется, того случая, когда окажется меньше, [c.130]

Было рассмотрено влияние полидисперсности латекса на кинетику эмульсионной полимеризации и был предложен новый подход к описанию процесса, более общий но сравнению с теорией Смита— Юэрта [15, 37—39]1. Аналогичный подход к описанию эмульсионной полимеризации использовал О Тул [40], который теоретически исследовал причины, приводящие к полидиспероности латексов. Остановимся подробнее на особенностях этих теорий. [c.76]

Еще одним допущением является то, что полимер считают монодисперсной (по молекулярному весу) системой. Вопрос о влиянии полидисперсности на положение кривых, ограничивающих область распада на две фазы, рассматривался подробно в гл. II, где отмечалось, что только при переходе к низким степеням полимеризации становится заметным сдвиг кривых равновесия, причем этот сдвиг касается в первую очередь левой ветви кривой равновесия (раствор полимера в растворителе) и в меньшей степени критической температуры смешения. Поэтому в целях классификации допущение о монодисперсности полимера моисет быть принято. [c.87]

В зависимости от способа получения, а иногда и в силу влияния последующей обработки степень молекулярной неоднородности (полидисперсности) может иметь различные значения. Полидисперсность может быть выражена аналитическим или графическим способом в виде определенной функции распределения молекул полимера по их молекулярным весам. Вид такой функции для различных способов образования полимеров может быть рассчитан теоретически статистическими методами [7]. Однако любое теоретическое рассмотрение исходит из определенных предпосылок и допущений о предполагаемом механизме реакции. Истинное молекулярновесовое распределение (МВР) может быть установлено лишь путем весьма трудоемкого экспериментального исследования (см. главы И и V). В настоящем разделе будет рассмотрено лишь влияние полидисперсности на величину молекулярного веса, определяемого различными методами. [c.7]

Игнорирование влияния полидисперсности на величину найденного тем иди иным методом молекулярного веса может привести к неправильной характеристике полимера. Так, например, в простейшем случае, когда продукт представляет собой смесь из 957о вещества с мол. весом 10 000 и 5% вещества с мол. весом 100 (примесь низкомолекулярной фракции или посторонних веществ), то, подсчитав по формулам (2) и (4), найдем М = 1680 и/И =9500. [c.9]

Численное исследование влияния полидисперсности на характер кривой зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига показывает, что чем больше полидисперсность, тем раньше проявляется аномалия вязкости. Так, представленные на рис. II. 14 данные показывают, что при уменьшении полидисиерсности с Л1 /Л1 — 2 (2 = 0) до Л1,с/М = 1 (2 = оо) значение параметра (7x0/2), при котором начинается аномальное течение, увеличивается с 0,05 до 0,5 (т. е. в 10 раз). [c.61]

Изложенные выше результаты теории Грессли относились к моно-дисперсному полимеру. Его попытка обобщить теорию для полидисперсных полимеров пе была подвергнута сколько-нибудь детальной экспериментальной проверке. Однако некоторые из теоретических выводов заведомо не согласуются с опытом. Так, теория в очень сильной степени преувеличивает влияние полидисперсности на значения 7g смесей монодисперсных образцов. [c.300]

В работах Уайтолу-Грея с сотрудниками теория Смолуховского применена к коагуляции аэрозолей и подтверждена экспериментально, В этих работах при анализе кинетики коагуляции дымов, состоящих из очень мелких частиц, применена поправка Куненгема, а также предпринята попытка учета влияния полидисперсности. [c.140]

Ши Лян-хо исследовали влияние полидисперсности на зависимость осмотического давления и светорассеяния от концентрации в уравнениях (VIII.16) и (VIII. 17) и нашли ее согласующейся с теорией Флори и Кригбаума. Коршак и Рафиков указали на возможность количественной характеристики полидисперсности по отношению MJM и подтвердили ее на смесях фракций полиэфиров. [c.196]

Экспериментальные значения констант коагуляции /( на 20—25% выше рассчитанных по исправленному уравнению Смолуховского для скорости коагуляции монодисперсного аэрозоля К=4кТ(I + А1/г)/Зг . Это отклонение обычно приписывают влиянию полидисперсности, поскольку полидисперсная система должна коагулировать быстрее монодисперсной. Однако для туманов масла, трикрезилфосфата и серной кислоты увеличение скорости коагуляции за счет полидисперсности составляет лишь несколько процентов (самое большее 10%) Предполагается, что оставшаяся разница обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, благодаря которым радиус сферы действия каждой аэрозольной частицы возрастает. Хотя, по мнению Бредли и Бейшера между частицами дыма при агрегации должны действовать значительные силы сцепления, для коагуляции обычно принимают, что эффективный радиус частицы равен ее геометрическому радиусу, т. е. коагуляция происходит лишь при непосредственном соприкосновении частиц в результате броуновского движения. Влияние ван-дер-ваальсовых сил было рассчитано следующим образом з. Согласно общей теории этих сил, энергия взаимодействия беско [c.158]