Вильштеттера метод

Этот продукт, полученный по методу Реппе, идентичен с углеводородом, синтезированным Вильштеттером более 40 лет назад исчерпывающим метилированием у -пельтьерина. Циклооктатетраен кипит при 142—143°. Он является эндотермическим соединением с теплотой образования около +40 ктл. Однако полимеризация ацетилена в циклооктатетраен протекает с большим выделением тепла [c.291]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Оборудование для хроматографии по методу Цвета обычно очень несложно. Основной его частью является колонка, которая придает помещенному в нее адсорбенту форму столбика. При классической хроматографии необходимо, чтобы после проявления можно было вытолкнуть из колонки весь столбик адсорбента целиком. Поэтому необходимо, чтобы колонки не имели сужения в верхней части желательно, чтобы в верхней части колонки имелось небольшое расширение. Были рекомендованы также колонки конической формы [64]. Столбик адсорбента удерживается в колонке любым способом. В случае колонок небольшого диаметра достаточно иметь в нижней части колонки сужения или перетяжки, в которые помещают ватный тампон (рнс. 331, а и б). Для выталкивания столбика из колонки может быть использована игла Вильштеттера (рис. 331, в). [c.354]

Колли, один из пионеров биосинтетических исследований и синтезов природных соединений по биогенетическому образцу, писал в 1893 г.. .. попытка искусственно получить существующее в природе вещество и имитировать в лаборатории отдельные из множества процессов, беспрестанно происходящих вокруг нас в природе, была всегда одной из важнейших целей химика-органика . Тем не менее примерно 70 лет спустя Ван Тамелен был вынужден отметить практически полное отсутствие сходства между синтетическими процедурами, используемыми химиками-органиками при синтезе сложных природных молекул, и методами и путями, которые предположительно реализуются в природе при создании тех же соединений. Знаменитый теперь синтез тропинона, осуществленный Робинсоном, в противоположность очень длинному обычному синтезу этого же вещества, описанному Вильштеттером, явился первым примером, продемонстрировавшим внутреннее изящество синтети> ,еских методов, основанных на идеологии построения природных молекул в мягких условиях из компонентов, которые являются реальными или предполагаемыми аналогами соединений, реально используемых в природе. Богатые возможности, заложенные в этой идее, использовались пока лишь в незначительной степени и сравнительно скромные успехи, достигнутые в этом направлении, были обобщены Ван Тамеленом в 1961 г. [6]. Однако с 1950 г. была накоплена значительная информация о путях биосинтеза, что логично привело к возрастанию активности исследователей в этой области. Некоторые из последних примеров применения этих идей в планировании и осуществлении органических синтезов обсуждаются ниже. [c.17]

Методы определения содержания лигнина по Вильштеттеру и Кенигу давали слишком высокие выходы, вероятно, ввиду помех со стороны других компонентов (см. Панасюк и др. [111]). [c.163]

Определение лигнина (по Вильштеттеру и Цехмейстеру). Этот метод заключается в гидролизе клетчатки соляной кислотой, насыщенной хлороводородом (d = 1,20 1,21) при комнатной температуре.После гидролиза определяют массу оставшегося лигнина. [c.176]

Окись платины может быть получена взаимодействием хлорной платины с избытком едкого натра и сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием . Собственно катализатором является платиновая чернь она может быть получена восстановлением платинохлористоводородной кислоты формальдегидом (усовершенствования в этот метод внесли Вильштеттер и Хатт 2, Вильштеттер Вальдшмидт-Лейтц и Фейльген ), а также восстановлением окиси платины водородом Платиновый катализатор можно получить также нагреванием платиновой черни с кислородом под давлением Имеются также методы получения коллоидальных платины и палладия, оказавшихся особенно пригодными катализаторами для восстановления нитрилов, оксимов и нитростиролов до аминов 1 . [c.363]

В сравнении с методом Пааля и даже в сравнении с более универсальным методом Сабатье большую свободу в смысле приложения к разным органическим реакциям предоставил химикам-органикам метод, получивший название метода Фокина — Вильштеттера. Весьма интересной является и история его создания. [c.57]

По данным Вильштеттера и Брюса [161] раскрытие циклонронапового кольца при помощи каталитической гидрогенизации требует температуры 80°, в то время как пропилен гидрогенизируется нри 25°. Применяемый ими никель на пемзе оказался сравнительно малоактивным. Позднее Корнер и Пиис [29] гидрогенизовали циклопропан при 0° в присутствии катализатора никель на кизельгуре они же предложили метод, включающий избирательную гидрогенизацию для анализа нрониленциклопропа-новых смесей в этом методе пропилен гидрируется над катализатором, отравленным ртутью, а затем циклопропан над неотравленным катализатором. [c.252]

Циклооктадиен-1,5 тоже существует в лабильной и стабильной формах, Лабильная форма получается по методу Вильштеттера при расщеплении псевдопельтьерина (стр. 1080), стабильная форма — по методу Циглера при нагревании бутадиена в присутствии гидрохинона в автоклаве (одновременно образуется 1-винилциклогексен-З), Стабильной форме, по Циглеру, соответствует г ис-г ггс-конфигурация, лабильной— цис-транс или транс-туоанс-конфигурация. [c.928]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

Позднее (1039—1946) выдвигались различные косвеиные доказательства того, что продукт, полученный Вильштеттером, не является 1,3,5,7-щиклооктатетраеном. Однако Коуп i( 19418) повторил и подтвердил синтез Вильштеттера, исходя из синтетического псевдопельтьерина выход на последней стадии составлял 6,5—8,6%. Реппе нашел, что при достаточно высоком давлении (в тетрагидрофуране в присутствии никелевого катализатора) ацетилен может полимеризоваться в циклооктатетраен. Метод оказался пригодным для получения больших количеств вещества. [c.127]

Образцы, полученные двумя последними методами, были идентичны препарату Вильштеттера. Подтверждено также наблюдение Вильштеттера о высокой реакционной способности циклооктатетраена, который обладает следующими свойствами [c.127]

Приведенная пропись составлена в основном по работам Ингольда и Николльса . Метод получения ацетондикарбоновой кислоты, описанный в Синтезах органических препаратов , является видоизменением прописи Вильштеттера и Пфанненштиля этот метод сложен, требует больше времени, а проверка показала, что он не дает лучших выходов (авторы не приводят степени чистоты полученного продукта). [c.744]

Вильштеттер [8], применив метод Френсиса, получил <л-мононитродурол из дурола. При нитровании дурола в растворе [c.421]

Вышеуказанный способ, в основном, предложили Вильштеттер и Пфанненштиль Этот способ несколько сложнее, чем метод Ингольда и Никкольса однако он дает несколько более высокий выход. Как выяснилось при проверке, метод Ингольда и Никкольса имеет то преимущество, что требует значительно меньше времени, [c.72]

Растения обычно содержат вместе два вида красящих веществ -келтое — ксантофилл и зеленое — хлорофилл. Эти вещества нерастворимы в воде, но при экстрагировании водой растений, содер- кащих хлорофилл, вода растворяет находящиеся в нем минеральные соли, вследствие чего изменяется коллоидальное состояние хлорофилла и он становится растворим. Для удаления хлорофилла из растений был применен метод Вильштеттера — экстрагирование его 80% ацетоном в аппарате Сокслета. Для освобождения от желтого красящего вещества растение быстро встряхивается с чистым ацетоном, после чего хлорофилл экстрагируется 80 % ацетоном. Хлорофилл представляет собой порошок темнозеленого цвета, нерастворимый в воде. [c.63]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

Жеребов [59] определял содержание лигнина в молодых побегах сосны в период их роста (с мая до августа) по методам Класона и Вильштеттера. Он нашел, что в побегах содержится лигнина около 31,5%. Однако, когда побеги предварительно экстрагировали 0,05 н. соляной кислотой и 0,05 н. едким натром при комнатной температуре, содержание лигнина в них снижалось по мере удаления полиуронидов. Содержание псевдолигнина в негидролизованных побегах в этот период их роста не изменялось. [c.31]

Метод Вильштеттера с пересыщенной соляной кислотой (см. Брауне, 1952, стр. 50) был модифицирован Хачихама и йодаи [53] следующим образом. Предварительно экстрагированная древесная мука в количестве 230 г была суспендирована в 2,2 л соляной кислоты (Уд. в.— 1,215—1,225), ц смесь встряхивалась 2,5 ч при комнатной температуре. Затем к массе прибавили 1 л ледяной воды и оставили стоять на ночь. После этого лигнин фильтровался, промывался водой, отпрессовывался (по возможности досуха), суспендировался (в 6 л 5%-ной серной кислоты), нагревался с обратным холодильником 5—б ч, вновь фильтровался, тщательно промывался водой и высушивался при комнатной температуре. [c.108]

Линдберг и Экман [66] определяли содержание кислых групп в лигнинах (в щелочном, сульфатном, Вильштеттера и тиогликолевокислотном) потенциометрическим методом и методом с ацетатом кальция. Результаты их исследований приведены в табл, 9. [c.292]

В противоположность Хегглунду и Рихтценхайну, Брауне [23] при нормальной бисульфитной варке смог растворить только незначительную фракцию солянокислотного лигнина ели (15,5% метоксилов), тщательно приготовленного по методу Вильштеттера и Кальба (см. Брауне, 1952, стр. 58). Однако лигнин почти полностью растворялся при 2-часовом нагреве в 10%-ном [c.379]

Сухая перегонка солянокислотного лигнина дуба (14,2% метоксилов), приготовленного из той же древесины с выходом 12,4% по методу Вильштеттера (см. главу 4), модифицированному согласно Хачихама, дала 19,9% дистиллята (0,57% кислот и 2,17% метоксилов), 58% неглянцевитого порошкообразного угля, 22,1% газов и др. [c.656]

Хлорофилл представляет собой зеленое красящее вещество высших растений. Для очистки и разделения его на хлорофилл а и хлорофилл Ь лучше всего использовать хроматографические методы (Цвет, 1906 г.). Оба соединения обычно содержатся в соотношении 5 2. Хлорофилл а является зеленым воскоподобным веществом (т.пл. 117—120°С). Оба хлорофилла оптически деятельны. Установление их строения было предпринято в 1906 г. Вильштеттером. Он установил, что имеет дело с комплексами магния. При действии кислот магний удалялся и образовывались феофитин а и феофитин Ь. Эти соединения могут быть омылены с образованием соответственно феофорбида а и феофорбида Ь и спирта фитола (см. раздел 3.6.3.). Решающий вклад в дальнейшее установление структуры был сделан Г. Фишером (1929—1940 гг.). Превращение феофорбида в этиопорфирин позволило увидеть связь между красителем крови и красителем зеленых листьев. [c.613]

Гидролитическое изменение протеинов, нарастание в растворе пептидов и аминокислот можно также проследить, применяя метод Вильштеттера и Вальдшмидт-Лейтца . [c.20]

Преимущества метода Вильштеттера и Вальдшмидт-Лейтца не ограничивается простотою проведения он позволяет также определить в гидролизате отдельно количество аминокислот и пептидов. Это оказывается возможным при применении спирта различных концентраций. [c.20]

Иодометрический метод определения альдоз (по Вильштеттеру и Шудлю). В основу метода положен процесс окисления альдегиДной группы иодом в щелочной среде до соответствующей кислоты. Реакция протекает по следующему уравнению [c.151]

Следующую за Вильштеттером попытку синтеза циклобутадиена предприняли Бахман и сотрудники [7], которые применили для введения двойных связей в четырехчленное кольцо значительно более многообещающий способ — метод исчерпывающего метилирования. Им удалось получить гидроокись транс-, 2-бис-(триметиламмоний) циклобутана, однако при термическом разложении этого вещества при температурах от 250 до 420° не происходило образования циклобутаднена или продуктов его превращения. Были выделены лишь 1,2-бис-диметиламиноцикло-бутан, диметиламиноциклобутен, циклобутанон и продукты их межмолекулярных конденсаций. [c.54]

Третий метод получения дисперсных благородных металлов, в частности платины, — это восстановительное осаждение из водных растворов по традиционному способу Вильштеттера восстановление проводят формальдегидом, но можно применять и другие восстановители, например альдозы, гидразин или боргидрид натрия. Порошкообразное вещество, диспергиронанное в водной среде, также представляет собой, по-видимому, смесь платины и окиси платины неопределенного состава. Во всех этих случаях в качестве катализатора гидрирования применяют образующийся вначале содержащий кислород порошок, его восстановление происходит in situ на начальной стадии каталитической реакции. Это — довольно важное обстоятельство, поскольку такая процедура приводит к оптимальной активности катализатора, Попытки тщательно очистить поверхность дисперсного [c.228]

Практические возможности метода, предложенного Фокиным, широко были использованы Вильштеттером [67]. Он изучил многочисленные реакции гидрогенизащии терпенов, ароматических соединений и алициклов в растворах в широких температурных границах. Сам метод в результате ра1бот Вильштеттера был доведен до столь совершенного состояния, что М Ог служить тонким препаративным целям вплоть до анализа на этиленовые группы. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология