Алкалоиды, расщепление

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Этот важный метод расщепления четвертичных аммониевых соединений, открытый Гофманом, сыграл большую роль при исследовании алкалоидов и других азотсодержащих веществ. [c.167]

Карбоновые кислоты пиридинового ряда с 1, 2 и даже 3 карбоксильными группами часто образуются при окислительном расщеплении алкалоидов и хинолиновых соединений они имели большое значение для установления строения алкалоидов. О названии и происхождении этих кислот можно судить из табл. 35. [c.1019]

Наркотин, После изучения обоих продуктов расщепления наркотина следует вернуться к рассмотрению самого алкалоида. Его формула, приведенная ниже, логически вытекает из строения котарнина и опиано-вой кислоты или, соответственно, меконина. Она была подтверждена также простым и гладко протекающим синтезом, разработанным Перкином и Робинсоном. При взаимодействии эквимолекулярных количеств меконина и котарнина происходит отщепление воды и образуется ./-наркотин, который встречается также в опии и называется г нос к о-пином с помощью бромкамфорсульфокислоты ои может быть расщеплен на оптически активные наркотины [c.1100]

В качестве примера можно указать на расщепление виноградной кислоты при помощи цинхонина. Цинхонин принадлежит к группе алкалоидов и находится вместе с хинином в коре хинного дерева. [c.296]

Расщепление природного никотина до 1-гигриновой кислоты доказывает, ЧТО алкалоид имеет одинаковую конфигурацию с -гигриновой кислотой, -стахидрином и 1-пролином. [c.1062]

Однако сам скополии в кoпoлaмIп e ые содержится и является вторичным продуктом, образующимся в результате перегруппировки. При гидролизе алкалоида в более мягких условиях, иапример энзиматически (липазой) или с помощью аммиака и хлористого аммония, получается первичный продукт расщепления молекулы скополамина — с ко и и н, который очень легко перегруппировывается в скополин. Согласно Гада-меру, Гессу, Вильштеттеру, Фодору и др., строение этих оснований можно выразить следующим образом [c.1075]

На основании данных, полученных при расщеплении морфина и кодеина, для этих алкалоидов можно уже вывести следующие формулы [c.1113]

Расщепление цинковых комплексов на оптические антиподы проведено с помощью алкалоидов в пиридиновом растворе. [c.664]

В дальнейших экспериментах было показано, что эритралин (225) образуется из 2-эпиэритратина (224) [182] и что эритро-идины лактонной природы (226) синтезируются из оснований (228) и (229) эритралинового типа [185]. Очевидно, при последней трансформации происходит редкое явление в биосинтезе растительных алкалоидов — расщепление ароматического кольца (ср. с биосинтезом беталаинов, разд. 30.1.10). [c.589]

В свободном СОСТОЯНИИ В семенах 8аЬас1Ша иега(гит и образуется при расщеплении многих алкалоидов. [c.664]

Морфенол, который в качестве одного из важнейших продуктов расщепления огшйного алкалоида морфина будет нами рассмотрен позднее, также содержит в своей молекуле фурановый цикл, окруженный бензольными кольцами т. пл. 145 . Морфенол можно с помощью натрия расщепить до 3,4-диоксифенаитрена (морфола). [c.965]

Метилированный у азота пролнн носит название г игр и новой кислоты и является продуктом расщепления алкалоидов гигрина (стр. 1060), кускгнгрина (стр. 1060) и никотина (стр. 1062). [c.986]

При расщеплении алкалоида серной кислотой наряду с аммиаком и двуокисью углерода образуется 1Ч-метил-7-метокси-а-ниридон. [c.1068]

Строение этого алкалоида было установлено Ингом и Шпетом в результате изучения реакций его распада. Гофмановское расшепление цитизина с последующим гидрированием образовавшихся двойных связей приводит к тетрагидрогемицитизилеиу (а), которьи при расщеплении озоном дает 3, 5-диметилпиперидои (б), а при дегидрировании образует [c.1083]

Строение эметина 29H40N2O4 было полностью выяснено главным образом работами Пайлера, а также Беттерсби и Опенщоу, в основном путем изучения безазотистых продуктов, получающихся при повторном гофмановском расщеплении алкалоида. [c.1108]

Спирановая структура эритриновых алкалоидов может быть доказана химически расщеплением дигидроэризотрина бромцианом. При раскрытии цикла и ароматизации (отщепление СН3ОН) образуется основание с 9-членным азотсодержащим кольцом (промежуточно образующийся цианамид восстанавливался при помощи Ь1А1Н4). Его строение доказывается тем, что при последующем окислении получается [c.1110]

Вопрос о том, каким образом азотсодержащая цепь связана с фе-нантреновым скелетом, удалось постепенно выяснить лищь в результате детальных исследований. Нам прищлось бы выйти из рамок этого руководства, если бы мы попытались подробно обсудить весь тот обширный экспериментальный материал, на основании которого были предложены различные формулы морфина. К тому же некоторые данные расщепления морфина недостаточно достоверны, так как в молекуле этого алкалоида с большой легкостью протекают перегруппировки, в особенности перемещение спиртового гидроксила из положения 6 в положение 8. [c.1113]

Аналогичным образом, исходя из 1-диметоксибензил К-метил-1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8-окта-гидроизохннолина (НВг, 130°), был получен тетрагндродезоксикодеин — продукт расщепления алкалоида кодеина [c.1114]

В рамках этой книги невозможно рассмотреть всо ти многочисленные реакции расщепления, остроумное объяснение которых позволило придти к структурной формуле стрихнина. Мы ограничимся лишь некоторыми укяза. 1иями относительно характерных превращений этого алкалоида. [c.1126]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диастереомер всегда загрязнен первым и получить и.з него в чистом виде второй антипод нельзя для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента — (+)-а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества (например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [c.96]

Выбор асимметрических реагентов основного характера, подходящих для расщепления кислот, довольно велик помимо многочисленных алкалоидов (чаще всего применяются хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин) широко используют и синтетические препараты — а-фенилэтиламин, а-бензилэтиламин, а-(нафтил-1)-этиламин, основание хлоромицетина, ментил-амин XI, дегидроабиетиламин XII. [c.97]

Циклооктатетраен. — В 1905 г. Вильштеттер проводил расщепление алкалоида псевдопельтьерина, в результате которого это соединение было охарактеризовано как восьмичленный циклический кетон, содержащий метиламинный мостик. Возможно, что получение этого соединения явилось толчком для синтеза циклооктатетраена. [c.125]

Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1—2 г фенола с 25—50 г цинковой пыли з занаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным, фенантрена. Этим же способом было впервые установле-яо, что природное красящее вещество ализарин относится к антраценовому ряду. [c.187]

Выходы цис- т/ анс-1,2-диаминоцпклобутанов из циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты при реакции с азотистоводородной кислотой составляют 35 /ц и 55 /д, а при реакцни Курциуса — только 17 и 12>j/o [24]. В общем применение реакции Шмидта может явиться более выгодным в тех случаях, когда исходные свободные кислоты являются доступными если же более доступными являются сложные эфиры или амиды, то следует предпочесть реакцию Курциуса или Гофмана. Применение азотистоводородной кислоты требует соблюдения мер предосторожности, связанных с токсичностью этого вещества одпако сго взрывчатость не представляет опасности в условиях правильной работы в лаборатории. Реакции с азотистоводородной кислотой, проводимые в большом масштабе, протекают весьма бурно н с -большим выделением тепла, что создает опасность взрыва [25]. Расщепление нафтеновых кислот действием азотистоводородной кислоты оказалось весьма ценной реакцией при исследовании смесей нафтеновых кпслот [10, 26]. Реакция Шмидта широко применялась также и при исследованиях алкалоидов, проведенных Прелогом [17, 27—33]. [c.298]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкалоиды, расщепление: [c.503] [c.505] [c.507] [c.410] [c.1020] [c.1094] [c.1094] [c.1107] [c.1117] [c.1121] [c.1123] [c.1126] [c.487] [c.243] [c.318] [c.439] [c.5] [c.357] [c.386] [c.387] [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология