Линдлара катализатор, применение

Гидрирование. Частичное каталитическое гидрирование тройной связи в этиниловых эфирах уже рассматривалось в нескольких разделах. Гидрирование практически прекращается на стадии образования винилового эфира, если применяется специальный катализатор, например палладиевый катализатор Линдлара [115] или палладий на карбонате кальция в пиридине (см. стр. 154—156). При использовании неотравленного палладиевого, платинового или никелевого катализатора процесс гидрирования может завершаться часто без заметного изменения скорости после образования винилового эфира. В таких случаях этиниловые эфиры превращаются в насыщенные эфиры [3, 15, 35]. Так, из 1-фенил-2-метоксиацетилена путем гидрирования на платиновом или палладиевом катализаторе получен соответствующий насыщенный >фир. При этом образуется также некоторое количество метанола и этилбензола [35] при применении никеля Ренея гидрирование не сопровождается гидрогенолизом эфирной связи. [c.179]

Перекись (XLV) выделяет иод и кислород при действии соответственно подкисленных иодидов и тетраацетата свинца при ее кислотном разложении образуется фенол неизвестного строения, а со щелочью она медленно образует тетракарбоновую кислоту (XLV1I1). Восстановление ее цинком в уксусной кислоте приводит к образованию дилактона, С12Н8О5, для которого были предложены две формулы, в то время как каталитическое гидрирование при применении катализатора Линдлара дает двухосновную кислоту (XLIX) [c.210]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

МОЖНО рассматривать как исключение из правила Полинга [17]. Однако такое цис-присоединение найдено при применении катализаторов Линдлара [18] и катализаторов Орошника, Кармаса и Мебана [19]. Эти катализаторы будут описаны ниже. [c.48]

В большинстве случаев гидрогенизация протекала полностью селективно [18, 28—30], но в некоторых особых случаях процесс гидрогенизации шел и дальше [31]. Стереоспецифичность данного катализатора обычно выше, чем других никелевых и палладиевых катализаторов. По этой причине каталиаатор Линдлара быстро стал стандартным катализатором для гидрогенизации ацетиленовых соединений. В примере, который был описан выше, гидрогенизация стеароловой кислоты не является полностью селективной по отношению к олефину. Однако при применении катализатора Линдлара продукт получается полностью селективно и октадеценовая кислота содержит лишь 5% транс-изомера. [c.49]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

Н.15 Восстановление. — При сравнении условий, необходимых для-каталитического гидрирования алкинов и алкенов аналогичной структуры, установлено, что тройная связь гораздо активней гидрируется, чем двойная. Относительные реакционные способности таковы, что алкины могут быть селективно гидрированы в алкены с высоким выходом, а енины могут быть превращены в соответствующие диены. Наиболее удачным методом является гидрирование на катализаторе Линдлара — палладий на углекислом кальции, частично инактивированный ацетатом свинца (Линдлар, 1952) никель Ренея такл е находит широкое применение. Каталитическое гидрирование тройной связи идет как г ыс-присоединение, в результате которого получается 80—90% цис-олефина. Реакция имеет большое значение, так как большинство других методов синтеза приводит к термодинамически более устойчивым гранс-олефинам. [c.270]