Пиридин гидрирование

При рассмотрении процесса гидрирования азотсодержащих соединений в присутствии низкотемпературных катализаторов (см. гл. 3) было показано, что гетероциклические соединения менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются, как правило, быстрее бензола, а если в соединении есть и бензольное, и гетероциклическое кольцо, то в первую очередь [c.208]

При каталитическом гидрировании 6,3 г пиридина поглотилось 1700 мл водорода (условия нормальные). С каким выходом прошло гидрирование [c.135]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Напишите схему каталитического гидрирования пиридина. Сравните пиридин и пиперидин по основности, отношению к иодистому метилу, уксусному ангидриду, азотистой кислоте. Приведите реакции. [c.209]

Гидрогенолиз азоторганических соединений. Азот в нефтяном сырье находится преимущественно в гетероциклах — в виде про — изв< дных пиррола и пиридина. Гидрирование их протекает в общем аналогично гидрированию сульфидов [c.205]

Никотин, в молекуле никотина содержится кольцо пиридина (I) и кольцо пирролидина (гидрированного пиррола), с метильной группой у атома азота (И). Никотин —маслянистая жидкость, темп, кип. 247° С. Летуч, растворим в воде. На воздухе окисляется и буреет. Содержится главным образом в листьях и семенах табака. Ядовит. Применяется в различных препаратах как инсектицид для борьбы с вредителями сельского хозяйства и другими насекомыми. [c.436]

Ксилит в природе не найден синтезирован гидрированием ксилозы [9]. П 5омышленным сырьем для его производства являются растительные отходы сельского хозяйства — шелуха хлопковых семян и кукурузная кочерыжка. Ксилит очень хорошо растворим в воде, растворим в горячем этаноле, метаноле, пиридине, гликолях и уксусной кислоте. Практически не растворим в бутиловом и про-пиловом спиртах, в диэтилово.м эфире, хлороформе, диоксане. [c.11]

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Азотсодержащие соединения топливных фракций ( производные пиррола и пиридина) при гидрировании образуют соответствующие углеводороды и аммиак [c.27]

Напишите уравнения реакций исчерпывающего гидрирования а ) пиридина б) а-метилпиридина [c.114]

При полном гидрировании пиридина ИК-спектр, естественно, сильно изменяется по сравнению с исходным. Отнесение частот колебаний СН и скелета пиперидина следующее [c.155]

Селективное каталитическое гидрирование этинильной группы является наиболее общим методом введения в молекулу ifu -двой-ной связи. Эту реакцию обычно осуществляют в присутствии палладиевых катализаторов — частично дезактивированного палладия по Линдлару [73], палладиевой черни в присутствии хинолина или с палладием на карбонате кальция в пиридине. Гидрирование над этими катализаторами практически прекращается после погло- [c.52]

I — гидрирование циклогексана яа платив , отравленной пиридином гидрирование кротонрвой кислоты на платине, отравленной циан-ноном ), мышьяко (ИСТЫМ водородом (3), тиофеном (4], [c.442]

Известно большое число производных пиридина с гидрированным ядром из них важнейшими и наиболее исследованными являются гекса-гидросоедипения — пиперидин и его производные. Многие из них встречаются в природе (кониин, конгидрин, пиперин, никотин, тропин, кокаин и др.) и будут рассмотрены в разделе Алкалоиды . [c.1018]

В) Соединения, имеющие в своей структуре неконденсированное кольцо пиридина (гидрированное или негидрированное). [c.218]

Проведение каталитической сероочистки в присутствии водорода и над гидрирующими катализаторами (сульфиды кобальта или молибдена на алюминии) обеспечивает интенсивную конверсию сернистых соединений всех классов в сероводород. Конверсия некоторых циклических сернистых соединений сопровождается разрывом кольца и гидрированием освобождающихся нри этом связей. Так, из тиофена получаются и-бутан и изобутап, а из метилтиофена — -пентан и изопентан [198]. Пиридины и хи-полины превращаются в алкилароматику, пирролы — в алканы, фенолы — в аролштику, а алкилгидроперекиси — в алканы [199]. [c.250]

Гидрирование шестичленных гетероциклических соединений. Шестичленные гетероциклические соединения, как и ароматические соединения, гидрируются над N1, но прн этом реакцию можно остановить на стадии получения продуктов неполного насыщения. При гидрировании пиридина над Р1, Рс1, 1г или Оз (на асбесте) под давлением [61] образуется тетрагидррпиридин (I), но над N1 происходит исчерпывающее гидрирование в гексагидропиридин (пиперидин) (И) [c.385]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Показано, что продукт экстракции керосино-газой-леной фракции высокосернистой нефти обподненным пиридином может быть гидроочищен. После этого он станоиптся пригодным либо для каталитического крекинга, либо для высокотемпературной гидрогенизации с получением ароматических углеводородов С,— Гидрированием в одну или две ступени из фракций 360—500 С сернистой нефти получены различные типы депарафинированных моторных масел, успешно прошедших моторные испытания [c.82]

Данные табл. 20 удовлетворительно совпадают с данными, ириво-денными выше хинолин гидрируется быстрее нафталина, введение метильного заместителя уменьшает скорость гидрирования. Однако пиридин гидрируется медленнее бензола, а дипиридил — дифенила. Было установлено, что эти отклонения объясняются специфическими [c.160]

Эта схема подтверждена результатами кинетических исследований Концентрация пиперидина проходит через максимум, т. е. гидрирование пиридина протекает значительно быстрее деструкции пиперидина, а расщепление образовавшегося н-пентиламина идет настолько быстро, что не может влиять на суммарную скорость. Процесс проводили при 315 °С и 50—100 кгс/см в при тствии осерненного катализатора — 2,25% N1 - -1,25% Со +11% Мо на А1гОз. [c.209]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Введение заместителей в молекулу пиридина облегчает гидрирование его над N1 Ренея. Сам пиридин гидрируется при 200° лишь на 83%, производное с метильной группой, например а-пиколин, дает те же результаты, но введение (СНэ) СйН8-групп облегчает гидрирование. Выходы максимальны для а-бензилпиридина, но увеличение длины боковой цепи с С Нд-группой в ю-положении требует более высоких температур гидрирования, причем выходы снижаются [c.385]

Было показано что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на цис-транс-шоже т тщю, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо— кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком. [c.287]

Эти названия иллюстрируют, почему номенклатура циклических кетонов названа областью несчастной семантики [2]. Аномалии очевидны все соединения серии (44)—(46) названы как производные пиридина, хотя соединения (44) и (45) произведены от дигидропиридинов, а соединение (46) —от тетрагидропиридина соединение (48) получило в названии префикс дигидро , хотя оно производимо от того же самого тетрагидропиридина, что и (46). С химической точки зрения, в этой номенклатуре степень гидрирования родоначальной циклической системы не принимается в расчет. То же относится и к названию для (43), принятому в СА. Единственное, что имеет значение, это необходим ли обозначенный водород после введения оксогруппы и размещения в цикле максимального числа некумулированных двойных связей. [c.144]

Кроцетин содержится в шафране в виде диэфира генциобиозы (кро-цина). Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. Он имеет элементарную формулу С20Н24О4 и является дикарбоновой кислотой, присоединяющей при каталитическом гидрировании 7 молекул Нг. При окислении его хромовой кислотой образуется 3—4 молекулы уксусной кислоты из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метильные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. Исходя из этих реакций красящему веществу шафрана приписана следующая формула (Каррер) [c.861]

Смесь из 16,2 г (0,1 моля) 1,4-диацетилбензола (см. стр. 204), 8,1 г никеля Ренея и 200 мл метилового спирта гидрируют при 3,5 атм в аппарате для гидрирования при низких давлениях давление понижается на 0,91 атм (вычисленное понижение давления равно 0,896 атм). Катализатор отфильтровывают, метиловый спирт отгоняют и получают 12 г 1,4-ди-(а-окси-этил)бензола. Смесь из 9,0 г 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола, 12,5 г уксусного ангидрида и 1 мл пиридина нагревают на паровой бане в течение 16 час. Реакционную смесь перегоняют и получают 10,5 г полного эфира 1,4 ди-(а-оксиэтил)бензола и уксусной кислоты с т. кип. 110—112° (0,25 мм) [c.206]

ЦИЮ сочетания при нагревании со стехиометрическим количеством солей меди (II) в пиридине или другом сходном основании. Этот процесс, в результате которого с высоким выходом образуются симметричные диины, носит название реакции Эг-линтона [237]. Перегруппировка и гидрирование циклических полиинов [238], полученных реакций Эглинтона из диинов с концевой тройной связью, приводит к макроциклическим аннуленам Зондхаймера и др. (см. т. 1, разд. 2.17), например [239] [c.94]

Пиперидин. В присутствии катализаторов (Р1, Рс1) пиридин может присоединить шесть атомов водорода (реакция гидрирования). В результате образуется гексагидропиридин, называемый иначе пиперидином [c.431]

При гидрировании полиакрилонитрила на никеле Ренея протекает реакция восстановительной циклизации, характерная для 1,2- и 1,3-динитрилов, с образованием сополимера сложного строения, в состав которого входят звенья исходного винилцианида, пропиленамина и, по-видимому, пиперидина. Из продуктов деструктивной дегидрогенизации этого сополимера удается выделить некоторое количество пиридина. [c.248]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Классическим давно известным методом выделения АС является экстракция. Впервые АО из нефти этим методом, как уже отмечалось, удалось извлечь в 1887 г. [2]. Выделенные основания давали кристаллические соли с вольфрамовой кислотой, сулемой, медным купоросом и др. На основании этого Е. Бандровский [2] сделал неправильный вывод о присутствии в нефти алкалоидов. Позже в кислом гудроне бориславской и дорогобужской нефтей были найдены азотистые вещества с запахом пиридина, которые образовывали комплексные соли с хлористой платиной [81]. В результате исследования очищенных платиновых солей установлено, что они являются производными гидрированного гомолога пиридина — колидина. Пиридин вскоре был извлечен из румынской нефти. АО пз фракции 190—265°С бакинской нефти получены в 1893 г. [82]. Из ро-машкинской нефти в 1898 г. были выделены АО в полузаводском масштабе. Их количество составило 0,0066 мас.% на нефть [83]. АО бакинских нефтей более детально исследованы позже [84]. Было изучено распределение азота по фракциям нефтей из разных пластов некоторых месторождений. Наиболее детально рассмотрены АО калифорнийских нефтей [34]. [c.75]

Исследовано влияние АС иа процессы гидрирования аренов при давлении водорода 30 МПа над промышленным сернистым вольфрамово-никелевым катализатором [126]. Сравнительно неболыпая добавка пиридина (1,6%) к бензолу резко уменьшает скорость его гидрирования (на 72%) (табл. 119). При дальнейшем увеличении количества пиридина (до 6%) скорость гидрирования уменьшается не так резко (от 72 до 86%). При добавлении к бензолу хинолина при ЗОО С наблюдается практически полное тормо/гсение гидрирования бензола. При повышении температуры до 340 С тормозящее действие хинолина уменьшается. Уменьшение тор- [c.176]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]

Обмен галогена на водород в галогепорганнческих соединениях с галогеном яри двойной или тройной связи часто удается под действием амальгамы алюминия [373], алюмогидрида лития [374], а также цинковой ныли в смеси пиридина и уксусной кислоты [375], причем кратные снязи между атомами углерода по затрагиваются, Под действием амальгамы, натрия и первую очередь чаще всего происходит гидрирование по двойной связи, как, например, в випилгалигепидах. [c.73]