Циклические соединения сужение цикла

При пинаколиновой перегруппировке цикланов может происходить как сужение, так и расширение цикла. Механизм этой перегруппировки тот же, что и в алифатическом ряду происходит протонирование и отрыв в виде воды одного из гидроксилов, а к положительно заряжающемуся при этом атому углерода мигрирует один из соседних радикалов вместе с парой электронов связи. В случае циклических соединений таким радикалом является одно из звеньев цикла [c.558]

Превращения циклических соединений, сопровождающиеся сужением или расширением циклов (И. М. Кижнер, И. Я- Демьянов). [c.374]

Для проявления активности необходимо присутствие 20-членной циклической структуры и пептидной, цепи, построенной из остатков девяти аминокислот. Сужение цикла приводит к неактивным соединениям. Увеличение размера цикла за счет внедрения дополнительных аминокислотных остатков или метиленовых звеньев в ряде случаев позволяет получать ингибиторы гормонов. [c.467]

Если речь идет о циклических соединениях, то с подобной ретро-пинаколиновой перегруппировкой может быть связано сужение или расширение цикла [168—170], например [c.476]

Циклические галоидпроизводные, спирты, амины, оксосоединения могут изомеризоваться с расширением цикла или сжатием его. Многие реакции циклических соединений происходят с изменением размера цикла. Трех- и четырехчленные циклы наиболее склонны к расширению. Расширение цикла происходит таким образом, что один из атомов боковой цепи вступает в цикл сужение цикла сопровождается переходом одного из углеродных атомов цикла в боковую цепь. Перегруппировки [c.522]

Синтез, согласно одному из предыдущих двух принципов, заданным образом функцнонализированных циклических соединений, которые могут быть введены в определенные реакции расширения или сужения цикла. [c.271]

В качестве побочных продуктов образуются R H2 H2 HO и R H2 O H3. Так, из пропена получен акролеин с выходом 88%. Олефины, не имеющие терминальной СН2-группы, превращаются в насыщенные карбонильные соединения, а окисление циклических олефинов сопровождается сужением цикла, например [c.169]

В случае циклических кетокарбенов перегруппировка Вольфа встречает препятствие, если при этом должно происходить сужение циклов с образованием напряженных колец. 4,7-Диметил-2-диазоинданон-1 нри разложении в бензонитриле дает конденсированный оксазол [уравнение (506)] с выходом 11%. В присутствии меди это соединение образуется с выходом 34% [122а], [c.163]

Превращения циклических соединений, сопровождаюи иеся сужением или расширеншм циклов (Н. М. Кижнер, Н. Я. Демьянов). При сужении циклов атом углерода кольца переходит в боковую цепь расширение циклов сопровождается внедрением углеродного атома [c.385]

Эта реакция, получившая название реакции дезаминирования, часто сопровождается молекулярной перегруппировкой [6—10], в результате которой происходит изменение нервоиачальной структуры, которая мо-л ег превратиться в линейную, если была разветвленной, или наоборот если же структура соединения была циклической, то может произойти расширение или сужение цикла fill [c.265]

Как указывалось выше, циклические диазокетоны в ходе перегруппировки претерпевают сужение кольца. Эта реакция идет также с диазокетонами, имеющими как небольшие циклы (4—5 атомов углерода) [30—36, 46], так и циклы среднего размера (8— 10 атомов углерода) [52]. Описано превращение диазокетонов при фотолизе в [8]-парациклофаны, проходящее через сужение кольца [52а]. Большое внимание привлекали ненасыщенные циклические диазокетоны, так называемые хинондиазиды или диазоокиси типа XX. Оказалось, что эти соединения при фотолизе в соответствующих условиях образуют азокрасители (например, XXII), применяемые для фотопечати. Приведенный в качестве примера краситель XXII получается сочетанием исходного нафтохинондиазида XX с продуктом перегруппировки этого диазида по Вольфу (XXI) [53, 54 [c.146]

Детальное изучение аналогичных реакций показало, что изменение циклических систем (расширение и сужение) является весьма общим свойством подобных соединений и что такие изменения двусторонни. Так, при действии азотистой кислоты как на циклонронилметиламин, так и на циклобутиламин образуется смесь одних и тех же спиртов (циклобутанола и циклопропилкар-бинола), т. е. при этом имеет место в одном случае расширение, а в другом — сушение цикла [c.661]

ХОДОМ. 2-Метил-4,5-диметоксидибензил не циклизуется в этих условиях в сколько-нибудь заметной степени. Реакция включает одноэлектронное окисление органического субстрата с образованием катион-радикала, который далее претерпевает диспропорционирование с переносом электрона, давая бис(катион-радикал) соединения 58 (или дикатион, в котором потеря электронов произошла из одного кольца) [127]. Затем этот бис(кати-он-радикал) превращается в катион 59 через образование промежуточного спиро-соединения с пятичленным циклом, которое сопровождается восстановлением ароматичности одного кольца путем депротонирования. Последующая миграция этиленового мостика в катионе 59 приводит к более стабильному катиону 60, который в итоге теряет метильную или метоксильную группу (схема 4-7). Первоначальное образование пятичленного кольца при сочетании шестичленного кольца необычно. Неожиданный процесс сочетания — перегруппировки — дает циклическую систему, которая может быть использована для синтеза колец В, С я О стероидов путем сужения диенового кольца. И что самое главное — необходимая угловая метильная группа уже оказывается на месте. В то же время циклизация — перегруппировка метоксидибензилов в дигидрофенантроны, аналогичная анодному окислению, наблюдалась также и при химическом окислении окситрифторидом ванадия в трифторуксусной кислоте [128]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология