Фракционирование полимеров условия оптимальные

Успешность фракционирования полимера методом осадительной хроматографии определяется правильным выбором системы полимер—растворитель—осадитель и нахождением оптимальных условий фракционирования (градиент растворителя, градиент температуры и скорость фракционирования). [c.159]

Выбор оптимальных условий,фракционирования в каждом данном случае делается на основании предварительных опытов хроматографии. Однако, как правило, для фракционирования природных полимеров с катионными свойствами, таких, как полипептиды и белки, удобнее градиентное элюирование с увеличением молярности элюента при постоянном pH. [c.213]

Чтобы количественно описать процесс фракционирования, необходимо написать условия равновесного распределения произвольного компонента со степенью полимеризации Z между раствором и выпадающим концентрированным гелем. Для этого нужно приравнять химические потенциалы этого компонента в растворе и в геле [3]. Однако выражение для химического потенциала, равно как и уравнение состояния раствора полимера, удовлетворительно согласуется с опытом только для достаточно разбавленных растворов. Поэтому количественной теории фракционирования не существует. Качественно термодинамика предсказывает, что при осаждении фракции полимера, для которой достигнуты критические условия осаждения, одновременно происходит осаждение и макромолекул меньшего молекулярного веса. Поэтому фракции, с которыми приходится иметь дело при осаждении полимера или при обратном процессе экстракции полимера из пленок, несовершенны. Чтобы добиться оптимального разделения полимеров разного молекулярного веса, следует стремиться к большому отношению объема раствора к объему осадка, так как термодинамика задает отношение концентраций примесей в обеих фазах, а суммарное количество осажденных примесей пропорционально объему осадка. Поэтому следует вести фракционирование путем осаждения из разбавленных растворов — при этом как раз и получаются большие отношения объемов жидкой фазы и геля. [c.118]

Проведенное выше обсуждение показывает, что даже в оптимальных условиях фракционирования нельзя достигнуть высокой степени эффективности разделения смеси полимеров за одну ступень. [c.37]

Холл [14] весьма подробно рассматривает применение описанного способа для фракционирования поливинилацетата, детально исследованного Фуксом [22, 23]. Преимуществами метода Фукса являются быстрота фракционирования и использование простых приборов. Фукс [24] применил этот способ, и довольно успешно, для фракционирования разнообразных полимеров. Тем пе менее при использовании такого способа возникают определенные проблемы. Как и для других способов фракционирования методами последовательного растворения, время, необходимое для достижения равновесных условий, следует устанавливать экспериментально — оно может составлять около 1 час на каждую стадию [14]. Выбор оптимальных условий для высушивания полимерной пленки на алюминиевой фольге определяется в значительной мере искусством экспериментатора. Степень [c.69]

При оценке результатов фракционирования, полученных для химически неоднородных образцов, возникает принципиальная сложность. Необходимо установить, какие полученные при различных условиях фракционирования результаты можно считать единственно верными В принципе ответ может быть получен путем проведения фракционирования при различных условиях и отбора тех результатов, которые свидетельствуют о наиболее полном разделении на фракции как по молекулярному весу, так и ио химической природе. Но такие результаты могут оказаться все еще не единственно правильными. Последующие фракционирования иногда приводят к дальнейшему разделению образца. В связи с ограниченностью времени и средств исследователь должен провести несколько предварительных экспериментов, с тем чтобы выбрать оптимальные условия фракционирования. Будучи однажды подобранными, эти условия должны строго соблюдаться и подробно указываться для каждого эксперимента по фракционированию. В. любом случае такие условия обычно подбираются отдельно для каждого полимера. Подобный подход несколько произволен, но является обязательным с практической точки зрения. [c.295]

Возможно также, что условия термодинамического равновесия предопределяют наличие известного распределения в осадке даже при оптимальных условиях фракционирования. С точки зрения Пасынского, следует иметь в виду, что по экспериментальным причинам при данной точности измерения полидисперсности возможность учета данной фракции определяется ее удельным весом в исследуемом образце. Если какая-либо низкомолекулярная фракция содерн ится в исходном полимере в количестве, например, 1.5%, то она совсем не будет учитываться в измеряемой полидисперсности исходного препарата, но при осаждении низкомолекулярной части полимера доля данной фракции может вырасти, например, уже до 20% и окажет влияние на измеряемое значение полидисперсности данной части полимера. Это обстоятельство затрудняет контроль монодисперсности фракций. [c.18]

Подробное обсуждение проблемы фракционирования полимеров с использованием систем, распадающихся на две жидкие фазы, проведено в цикле работ Коииигсвель-да и Ставермана с учетом того, что полимер является многокомпонентной системой, состоящей из непрерывного набора фракций, которые отличаются по молекулярным весам, но имеют один и тот же химический состав. В результате исследования авторы пришли к выводу, что не всеми обычно используемыми методами фракционирования и соответственно не при всех условиях (концентрация исходного раствора, объемы и составы сосуществующих фаз и т. п.) мол<ет быть достигнуто достаточно узкое молекулярно-весовое распределение в отдельных фракциях. Оптимальным является случай, когда основная масса полимера остается в концентрированной, а отделяемая фракция — в низкокоицеитрированной фазе. [c.44]

Пеппер и Резерфорд [102а] описали фракционирование полистирола в препаративных количествах (до 8 г) методом вымывания при градиенте температуры и состава растворителя на колонке с насадкой баллотини . Наиболее важным из отдельных факторов, влияющих на работу колонки, была концентрация полимера в проявителе. При оптимальных условиях объем проявителя в смесителе в 200 раз превышает объем полимерного образца. [c.328]

На основании полученных данных были выбраны оптимальные условия для полимеризации 1,1, 2-трихлорбутадиена—1, 3 в блоке и эмульсии. Так, в блоке получен полимер с выходом 99,9%, молекулярный вес которого, определенный методом светорассеяния, составляет 110 ООО в эмульсии выход равен 95,2%, мол. вес 3 500 000. Методом последовательного фракционирования иолитрихлорбутадиена, полученного в эмульсии (мол. вес 3 500 ООО), исследовано распределение его по молекулярным весам. Фракционирование показало, что полимер довольно однороден. [c.44]

Согласно уравнению (3-2) и данным рис. 3-1, состав элюирующей смеси можно довольно широко варьировать на ранних стадиях фракционирования, когда элюируются низкомолекулярные фракции образца. Однако область изменения состава элюента меноду выделением последующих фракций становится крайне узкой при фракционировании высокомолекулярной части образца. При полуавтоматическом фракционировании на колонке обычно изменяют состав элюирующей смеси в зависимости от проходящего через колонку объема жидкости по экспоненциальному закону (см., например, [2, 38]). Подобное изменение состава элюента без особого труда осуществляется добавлением смеси конечного состава в смеситель, содержащий элюент исходного состава, с точно такой же скоростью, с какой элюент вытекает из смесителя. Гернерт с сотр. [39] отметил, что не существует оптимального для всех условий градиента состава элюента, поскольку этот градиент зависит от распределения по молекулярным весам в образце полимера. Эти авторы предложили довольно остроумную конструкцию прибора, позволяющего получать весьма различные градиенты состава элюирующей смеси. Гиллет с сотр. [38] показал, что линейный градиент более подходит для фракционирования полиэтилена, чем экспоненциальный. Все же данные этих авторов в некоторой степени неокончательны, поскольку в их опытах не исключена возможность образования слоев геля в колонке. При исследовании новой системы полимер — растворитель теоретически и экспериментально более оправдано использование экспоненциального градиента. Если же оказывается, что градиент такого типа приводит к неудовлетворительным результатам, то можно попытаться применить градиенты другого типа. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология