Проведение фракционирования

Фракционированная экстракция может быть проведена в одной ступени, в многоступенчатых установках (горизонтальных или вертикальных) и, наконец, в экстракционных колоннах. Особым решением является проведение фракционированной экстракции периодически путем настаивания с растворителем (перколяции). [c.189]

Для проверки правильности проведенного фракционирования вычисляют величину [c.180]

При проведении -фракционированной дистилляции поступают следующим образом. Установку эвакуируют с помощью высоковакуумного насоса и очень медленно нагревают конденсатор 1 [c.262]

При хорошо проведенном фракционировании удельные активности митопластов и митохондрий, разрушенных детергентом, примерно, равны, а удельная активность интактных митохондрий составляет не более 10% от этой величины. В препаратах внешних мембран, матрикса и межмембранного пространства обнаруживаются лишь следовые количества цитохромоксидазы. [c.412]

В 50-Х-60-Х годах сведения о ММР ПЭВД получали с помощью препаративного фракционирования с последующим определением молекулярных масс фракций. Проведение фракционирования при температуре выше температуры кристаллизации полимера в растворе и выделение достаточно большого числа (не менее 20) фракций обеспечивает удовлетворительное фракционирование ПЭВД по молекулярной массе, а отсутствие большой полидисперсности позволяет избежать ошибок в определении молекулярной массы фракций названными выше методами. Все это является залогом успешного определения ММР ПЭВД с помощью фракционирования, однако длительность и трудоемкость анализа делают нежелательным применение зтого метода. [c.134]

Одним из показателей правильности проведения фракционирования является закономерное увеличение характеристической вязкости [ / 1 последовательно выделяемых фракций. [c.153]

В дальнейшем методы дробного растворения были значительно усовершенствованы и дали более удовлетворительные результаты, чем методы дробного осаждения, ка,к в смысле получения более однородных фракций, так и благодаря малой затрате времени на проведение фракционирования. Особенно большой успех был достигнут, когда к разделению полимеров был применен принцип сочетания равновесного растворения с одновременной дробной экстракцией и десорбцией из тонких слоев полимера, нанесенных на инертные или активные поверхности. Этот принцип давно и успешно применялся для разделения высокомолекулярных компонентов нефтей [75]. [c.44]

ГОННЫЙ остаток нужно как-то разделить на дополнительные фракции. Решение проблемы бьшо найдено при проведении фракционирования при пониженном давлении. [c.45]

В качестве растворителей применялся фурфурол и гексан. Лучшие результаты были достигнуты, когда процесс проводился при 38° С с фурфуролом, содержащим 2,5% воды. Повышение температуры благоприятно отражалось на эффективности фракционирования. Однако выше 38° С поднять температуру не удалось из-за наступления режима захлебывания аппарата. При температуре 40—43° С захлебывание наступало в обоих экстракторах. На фиг. 92. представлена зависимость между содержанием линолевой кислоты в экстракте и содержанием ее в исходном продукте. Из фиг. 92 видно, что содержание линолевой кислоты в результате проведенного фракционирования повышается в экстракте примерно на 20%. [c.192]

Для проведения фракционирования можно использовать приборы, рекомендуемые для дробного осаждения. Обработка полученных данных, форма записи результатов и построение кривых МВР аналогичны приведенным на стр. 179, 182. [c.186]

Некоторая путаница, имевшая место в вопросе о характере равновесного распределения при линейной поликонденсации (см., например, [85, 125] и особенно [88]), была обусловлена в значительной мере чисто экснериментальными причинами, упоминавшимися в 6 гл. 2. При аккуратно проведенном фракционировании или адекватном выборе растворителя и правильном учете концентрационных эффектов при скоростном ультрацентрифугировании экспериментальные весовые МВР хорошо согласуются с теоретическим (7. 6). [c.250]

Выше указывалось, что нет нужды применять специальное оборудование для проведения фракционирования методами последовательного осаждения. Однако следует все же рекомендовать несколько приборов, которые наиболее часто используются для этих целей. [c.43]

Увеличение числа получаемых фракций приводит к снижению количества каждой фракции. В свою очередь меньшее количество фракции затрудняет исследование ее характеристик. Применение очень разбавленных исходных растворов полимеров может вызывать различные трудности в проведении фракционирования и, в частности, сильно увеличить продолжительность осаждения выделившейся полимерной фазы. Обычно для того, чтобы сделать эксперимент не слишком трудоемким, выбирают компромиссные условия. Число фракций ограничивают, как правило, десятью и исходную концентрацию раствора полимера выбирают менее 1 % в соответствии с рекомендациями Скотта [241. [c.48]

В. Дополнительные замечания о методике проведения фракционирования [c.51]

Одна из наиболее сложных задач нри проведении фракционирования заключается в создании таких условий эксперимента, чтобы все выделяемые фракции имели практически одинаковый вес. До того как фракция выделится в виде осадка, никаким прямым методом нельзя определить примерное количество гелеобразной фракции с большей или меньшей точностью. Измерения мутности системы после добавления соответствующего количества осадителя, видимо, могли бы оказаться полезными при подобных оценках, но проводить такие измерения непросто (см. разд. II, Б,4). Количество выпавшего в осадок полимера можно приблизительно оценить после разделения фаз путем измерения объема гелеобразной фазы необходимый для расчета коэффициент набухания определяют в предварительных экспериментах. Бойер [9], например, показал, что коэффициент набухания полистирола в системе бензол—метанол составляет примерно 12—15. Если осадок выделился в количестве, меньшем необходимого, объем его можно увеличить добавлением в систему дополнительного количества осадителя. При выделении в осадок большего по сравнению с предполагаемым количества полимера объем осадка можно уменьшить добавлением в систему избытка растворителя. Следует, однако, соблюдать известную осторожность, поскольку добавляемые в таких случаях избыточные количества осадителя или растворителя не всегда пропорциональны. Более того, крайне существенно, чтобы система каждый раз приводилась к равновесным условиям, следовательно, описанные способы изменения объема выделяющегося осадка требуют почти двукратного увеличения длительности фракционирования. [c.52]

Слон ность расчетов и отсутствие подробных данных о различных параметрах не позволяют па основании подобного рассмотрения количественно предсказывать характер и эффективность фракционирования в любом конкретном случае. Несмотря на это ограничение, не следует умалять значение теории в установлении основных принципов проведения фракционирования. [c.64]

Как видно из проведенного выше обсуждения, существует ряд факторов, которые необходимо учитывать при проведении фракционирования полимера методом элюирования из колонки. Здесь эти факторы рассматриваются в рамках метода фракционирования на колонке, однако большинство их играет важную роль и в других способах фракционирования методом последовательного растворения. Все же основное внимание уделяется методам элюирования из колонки, что, видимо, оправдано широкой областью их применения] и уровнем исследования теоретических основ этих методов. [c.74]

ЖИДКОСТИ, а также при изменении ряда других факторов. Некоторые из указанных переменных с улучшением степени разделения увеличивают длительность эксперимента. С другой стороны, быстрота фракционирования является одним из преимуш еств метода ГПХ. Поэтому часто бывает необходимо выбрать оптимальные условия проведения фракционирования определенных образцов с требуемой степенью разрешения. [c.128]

Достоинства стеклянных частиц заключаются в их высокой жесткости и в отсутствии набухания, а также в отсутствии взаимодействия с агрессивными растворителями. Поэтому можно осуществлять высоко воспроизводимое заполнение колонки и удалять загрязнения из колонок горячей азотной кислотой. Указанные преимущества наряду с высокой однородностью пор по размерам делают пористые стекла чрезвычайно удобным наполнителем колонок для проведения фракционирования методом ГПХ. Единственным недостатком таких носителей может оказаться адсорбция, более выраженная в водных системах по сравнению с органическими растворителями. До сих нор это обстоятельство сколько-нибудь подробно в литературе не рассматривалось. Данных по характеристикам стеклянных гелей вообще немного, но подобное положение наверняка изменится в ближайшем будущем. [c.137]

При оценке результатов фракционирования, полученных для химически неоднородных образцов, возникает принципиальная сложность. Необходимо установить, какие полученные при различных условиях фракционирования результаты можно считать единственно верными В принципе ответ может быть получен путем проведения фракционирования при различных условиях и отбора тех результатов, которые свидетельствуют о наиболее полном разделении на фракции как по молекулярному весу, так и ио химической природе. Но такие результаты могут оказаться все еще не единственно правильными. Последующие фракционирования иногда приводят к дальнейшему разделению образца. В связи с ограниченностью времени и средств исследователь должен провести несколько предварительных экспериментов, с тем чтобы выбрать оптимальные условия фракционирования. Будучи однажды подобранными, эти условия должны строго соблюдаться и подробно указываться для каждого эксперимента по фракционированию. В. любом случае такие условия обычно подбираются отдельно для каждого полимера. Подобный подход несколько произволен, но является обязательным с практической точки зрения. [c.295]

Метод экстрагирования из пленок, предложенный Фуксом [27], позволяет избежать одной из трудностей, присущих методу непосредственного последовательного экстрагирования,— обеспечения достаточно полного равновесия между полимером и растворяющей средой за сравнительно короткий срок. Для проведения фракционирования металлическую фольгу покрывают тонкой пленкой полимера и подвергают ряду последовательных операций экстрагирования при этом применяют каждый раз все более обогащенную растворителем смесь растворителя с осадителем. Таким образом получают ряд фракций с возрастающим молекулярным весом. Этот метод очень полезен, так как фракционирование может быть осуществлено с применением 1 г полимера или менее. Однако, как и при работе другими методами экстрагирования, для получения надежных и воспроизводимых результатов необходимо иметь достаточный опыт и строго следовать заранее разработанной методике. Ниже описывается метод Фукса с незначительными изменениями [28]. [c.59]

Парафин и церезин, выделенные из венгерских нефтей, были разделены на значительное число фракций Фрейндом с сотр. [169] при постепенном добавлении к ним небольших количеств карбамида и метанола (или ацетона). Образовавшиеся комплексы отделяли от непрореагировавшей массы парафина и разрушали, после чего парафины, входившие в состав комплексов, анализировали. Так, парафин с температурой плавления 4-58° С и молекулярным весом 374 был разделен на 18 фракций с температурами плавления от -Ь61,5 до -]-39° С и молекулярными весами от 436 до 298, а церезин с температурой плавления +69° С и молекулярным весом 589 был разделен на 21 фракцию с температурами плавления от +82 до +53,5° С и молекулярными весами от 600 до 562. Проведение фракционирования но указанной методике, как видно из табл. 63, обеспечивает последовательное выделение из парафина фракций, температура плавления и молекулярные веса которых (за небольшими исключениями) ностененно снижаются. Данные кольцевого анализа свидетельствуют о вовлечении в комплекс также некоторого количества углеводородов, в состав молекул которых входят и кольцевые структуры. [c.201]

Для удаления следов СОг из газа и для высушиваиия его примеияюг лолоики любой конструкции (см. рис, 24, стр, 45). Для проведения фракционированной ректификации и дистилляции в вакууме с откачкой примесей, кроме описанных на стр. 25, 298, 313 установок, применяют еще колон- [c.336]

Для разделения олигомеров смесь растворяют в горячем н-гептане (высушенном над натрием) или в горячем петролейном эфире (/ ип 90—100 С) до получения почти насыщенного раствора. Раствор медленно охлаждают до тех пор, пока не начнут образовываться характерные плоские призматические кристаллы тримера, не допуская образования игольчатых кристаллов тетрамера. Маточный раствор сливают и процесс повторяют с остатком до тех пор, пока не будет получено 70— 757о тримера. Продолжая кристаллизацию, из разбавленных растворов получают тетрамер. Оба олигомера очищают повторной кристаллизацией из того же растворителя, доба 1яя активированный уголь для обесцвечивания. Выход обоих олигомеров зависит от полноты проведения фракционирования в сумме он должен составить 90— от исходной смеси. [c.598]

Для контроля результатов фракционирв-в а н и я в точке оси абсцисс, соответствующей МВ (или [1г]]) нефракционированного полимера, восстанавливают перпендикуляр до пересечения с интегральной кривой. При надлежащем проведении фракционирования и правильном построении интегральной кривой площадь, ограниченная этим перпендикуляром, осью абсцисс и частью кривой, находящейся слева от перпендикуляра, должна быть равна площади, ограниченной продолжением перпендикуляра, находящейся от него справа ветвью кривой и горизонтальной прямой, проведенной через ось ординат в точке = = 1,0. (Для облегчения вычисления площадей кривую обычно строят на миллиметровой бумаге.) Рис. 60 иллюстрирует сказанное на конкретном примере. Интегральная кривая построена в координатах —[тг] . Характеристическая вязкость нефракционированного полимера [т ]=1,07. Площадь кривблинейного треугольника АВС (5 в выбранном масштабе оказалась равной 57 см . Площадь другого криволинейного треугольника ВВЕ (5г) составляет 57,7 см . Близость значений 51 и 3 можно считать удовлетворительной. [c.168]

При проведении фракционированного экстрагирования Hg +-n0H0B раствором дитизона в кислой среде последовательность взаимодействия разных ионов с этим реактивом такова Hg " , Ag2+, u +, и др. Поэтому экстрагирование продолжают почти до возникновения фиолетовой окраски, обусловленной u(HDz)2. Из объединенных экстрактов, содержащих весь Hg(HDz)2 и AgHDz, последний отделяют встряхиванием раствора с соляной кислотой [c.178]

На практике редко бывают благоприятные условия для проведения фракционированного распределения. Приведенная схема распределения справедлива только для идеальных случаев. При извлечении щелочными или кислыми водными растворами, что всегда бывает при разделении кислот или оснований, применяется другой метод. Условия распределения при этом складываются как раз особенно благоприятно, так как используется разница в степенях диссоциации экстрагируемых веществ. Разделение основания см. Янтцен [68]. [c.95]

Проведенное фракционирование гуминовых кислот торфа и псевдогуминовых кислот сапропеля методом непрерывного электрофореза показало, что изученные вещества неоднородны и разделяются в электрическом поле на нейтральные, положительно и отрицательно заряженные фракции. [c.268]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Работа Хоровитца [40] по фракционированию с высокой степенью разрешения изотактического полипропилена подчеркивает особое значение тщательного выбора растворителя, осадителя и температуры фракционирования. При выборе относительно плохого растворителя (бутилцеллозольв) изменение растворяющей способности с добавлением осадителя (бутилкарбитол) происходит гораздо более плавно, чем при использовании хорошего растворителя. Кроме того, проведение фракционирования при 165°, т. е. близко к температуре плавления кристаллического полимера, значительно уменьшает возможность кристаллизации. С помощью описанной методики Хоровитц разделил образец на 21 фракцию, молекулярные веса которых монотонно увеличивались от 6,9-Ю до 2,77-10 . [c.76]

Рецептуры смесей и способы получения полистирольных гелей в виде шариков путем суспензионной полимеризации весьма подробно рассмотрены в работах, посвященных ионообменным смолам [203, 231—237]. Согласно этим работам, капли масляной фазы, содер кащей мономеры и катализатор полимеризации, суспендируют при непрерывном перемешивании и нагревании в водной (непрерывной) фазе, в которой находится защитный коллоид. Соотношение количеств водной и масляной фаз обычно изменяется от 4 1 до 1 1. Капли затвердевают в течение 1 или 2 час при температуре 60—80°, и полимеризация, как правило, завершается в течение 20 час. После этого путем отмывания удаляют коллоид насколько возможно. Размеры шариков и их однородность по размеру зависит главным образом от условий перемешивания и от присутствующего коллоида, однако природа и количество разбавителя мономеров также влияют на размеры капель. В качестве коллоидов используют многие соединения, в частности полиакрилат натрия, поливиниловый спирт, мети лцел ЛЮ лозу, растворимый крахмал, желатину, тщательно измельченные соли щелочных металлов фосфорной кислоты, силикаты и карбонаты. Для получения меньших по размерам шариков необходимо вести перемешивание с большей скоростью и добавлять в систему повышенное количество коллоида. В общем случае для проведения фракционирования методом ГПХ подходят шарики диаметром 10—100 мк, предпочтение все же следует отдавать более узкой по размерам фракции этих шариков. [c.138]

Из ЭТОГО общего уравнения коэффициента распределения, которое принципиально применимо и для фракционного осаждения, вытекают условия успешного фракционирования для достижения требуемого коэффициента распределения. Фракции с наиболее высокой степенью полимеризации должны при добавлении осадителя переходить в основном в нижнюю фазу для этого значение V указанных фракций со степенью полимеризации Р должно быть максимальным, уменьшаясь для масс полимера остальных степеней полимеризации. Это требование лучше всего выполняется в том случае, когда объем верхней" фазы будет возможно большим по сравнению с объемом нижней фазы кроме того, следует применять для фракционирования растворы полимера низкой концентрации. Наконец, разделение фаз должно происходить при возможно более высокой температуре. Величина в должна поддерживаться возможно более низкой, но, если температура и отношение фаз установлены, дальнейшее изменение величины е уже невозможно. Поскольку Р — степень полимеризации выпавших фракций находится в числителе экспоненты е-функции, то необходилю сохранить как люжно более низкий V при выделении остающихся в растворе более низкомолекулярных фракций. Большой объем верхней фазы и малый объем нижней фазы, содержащей высокомолекулярные фракции, соответствуют экспериментальным требованиям точного и быстрого разделения полимера. Наблюдающееся замедление в разделении фаз объясняется медленным слиянием капель при разделении скорость этой реакции зависит от концентрации полимера в растворе (реакция второго порядка), причем снижение концентрации полимера в исходном растворе можно проводить лишь в определенных пределах. Этим объясняется тот факт, что в процессе фракционирования, большей частью после отделения примерно 60% вещества, необходимо концентрировать раствор путем выпаривания. Таким образом, вышеописанные условия экспериментального проведения фракционирования находятся в соответствии с теоретическими требованиями, которые, согласно уравнению (60), справедливы, по крайней мере качественно, и для метода фракционного осаждения (из-за изменения соотношения концентраций наблюдаются некоторые отклонения, на которых мы здесь не будем останавливаться). [c.135]

Сложность методик фракционирования приводит к тому, что, несмотря на обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области, специальных руководств и обзоров (некоторые из них приведены в списке литературы, прилагаемом к этой главе), в каждом конкретном случае приходится проводить тщательный анализ результатов и сравнительную оценку различных методов. Техника эксперимента во всех описанных вариантах проведения фракционирования непрерывно развивается, что позволяет вносить массу усовершенствований каждому экспериментатору. А это в свою очередь требует тщательной проверки. Например, средние молекулярные веса, определенные из кривых фракционирования, сравнивают с соответствующими величинами, измеренными прямым методом. Ширину распределения в пределах фракции можно качественно определить путем рефракционирования и сравнения вязкостей полученных малых фракций с вязкостями соседних больших фракций. Желательно, чтобы большая часть полимера исходной фракции имела вязкость, промежуточную между вязкостью предшествующей и по-следзгющей фракций. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология