Фронтальный градиент растворителя

МеОН 2. Фронтальный градиент растворителя. [c.65]

Опять же, соответствие уравнениям обеспечивается только в том случае, когда нет больших влияний фронтального градиента растворителя вдоль слоя. Следует отметить, что в центростремительном режиме тонкослойной хроматографии объемный градиент в области Кг <0.8 характеризуется существенно более ровным профилем, чем при [c.168]

Профиль, показанный на рис. 17, был определен благодаря анализу, проводившемуся с помощью газовой хроматографии. Исследовалось содержание растворителя на полосках фольги, покрытых слоем силикагеля. Элюирование с таких тонкослойных пластинок проводили в ненасыщенных сэндвич-камерах без предварительного насыщения сухого слоя, если не считать нескольких миллиметров в области видимого фронта (такая область отчетливо обозначена на рисунке). При пользовании данными пластинками, изготовленными с употреблением фольги, не наблюдаются различия профилей градиента при элюировании в горизонтальной и вертикальной плоскостях. Когда элюирование проводили с двухчасовой передержкой, кривизна, обусловленная фронтальным градиентом, устранялась, слой сорбента оказывался равномерно насыщенным и отмечалось общее увеличение концентрации растворителя в слое на 6%. Последствием такой выдержки пластинки являлось то, что (если даже не учитывать повышенное насыщение всей поверхности) большее количество растворителя (в 1.8 раза) проникало в слой для сглаживания фронтального градиента (4й=1-08 см. уравнение 41а). [c.69]

ПОЛОГИЙ участок оказывается короче (чем при употреблении обычной камеры), а фронтальный градиент начинает сказываться раньше, фронтальный пик на графике, соответствующем использованию сэндвич-камеры, обусловлен испарением некоторого количества растворителя с линии фронта, после чего происходит насыщение этими парами нескольких миллиметров "сухого" слоя. Такому захвату паров растворителя соответствует заштрихованная площадь перед указанным фронтом. Аналогичный случай иллюстрирует рис. 17 (растворитель обнаруживается перед видимым фронтом). Этот эффект приводит к тому, что соответствующее количество красителя остается позади, сконцентрированным в виде узкой зоны в конце увлажненной зоны у фронта. Повышенная интенсивность окраски этой полосы пропорциональна количеству растворителя, испарившегося из данной зоны. Конечно, такой эффект может наблюдаться в любой точке слоя, из которой способен испаряться растворитель (См. рис. 106). [c.73]

При практической работе могут быть отмечены значительные отклонения от уравнения (42). В частности, значения Кг оказываются ниже, чем теоретически предсказываемые. Это обусловливается сильным фронтальным градиентом, профиль которого зависит от растворителя, от способа его подачи и от различных других факторов. [c.166]

При достижении капиллярного насыщения обеспечивается максимальная (и конкретная) степень насыщения слоя сорбентов молекулами растворителя (т.е. процесс капиллярного насыщения представляет собой также и процесс элюирования). Это не означает, что во всех случаях все виды молекул будут равномерно распределены по слою. Употребляемое нами определение для состояния капиллярного насыщения не учитывает механизмы, за счет которых оно обеспечивается (влияние пористости, поверхностного натяжения и т.д.), и факт существования фронтального градиента (см. разд. II, А, 2). Для полной ясности необходимо добавить, что хотя подъем фронта жидкости действительно приводит к капиллярному насыщению, даже в том случае, когда состояние такого насыщения достигнуто, из этого не обязательно следует, что достигнуто равновесие между смоченным слоем и атмосферой камеры. Однако на обычный процесс тонкослойной хроматографии не влияет такой теоретически длительный этап уравновешивания (на которое может уйти целый день), поскольку элюирование обычно заканчивается, когда фронт растворителя достигает заведомо определенной линии (хг), [c.95]

Поступающая жидкость сначала заполняет более узкие капилляры (см. рис. 16). Более крупные поры, оказывающиеся на пути фронта растворителя, остаются какое-то время пустыми, но постепенно заполняются жидкостью, вытекающей из более мелких пор. находящихся позади. Такая неравномерность распределения потока приводит (за счет описанных выше особенностей) к градиенту фронтального объема, который более подробно будет обсужден позже (см. раздел 11, А, 2). [c.39]

Как мы видим (из-за наличия фронтальных градиентов), отмечаемые значения Кг оказываются на 8-15% заниженными (относительно теоретически предсказывае.мых). Такое различие обнаруживается, когда разделяемые вещества перемешаются по пластинке в зоне, соответствующей пологой части характеристики объемного профиля растворителя. Отклонения могут быть еще большими, когда миграция веществ отмечается непосредственно в зоне фронтального градиента, где роль играют различные фазовые отношения и различные скорости фронта и основной массы растворителя. Более подробное описание такой ситуации. [c.73]

При гг лишь несколько выше го для величины Н имеется ограничивающее предельное значение (значение высоты тарелки Нлок в районе стартовой линии для определения локальной высоты тарелки пользуются уравнениями (25) и (25а)). Однако хро.матографическое разделение прекращается при очень низких соотношениях гг/го (т.е. когда фронт растворителя только лишь прошел стартовую линию) при этих конкретных условиях вещества все еше перемещаются в зоне фронтального градиента (см. разд. Г)- [c.106]

С некоторой ошибкой можно все же определить нужный момент "перепержки", если дожидаться, пока весь слой не станет равномерно полупрозрачным. Конечно, слой за намеченным уровнем необходимо предварительно удалить. Иначе молекулы подвижной фазы будут попадать (через газовую фазу) в эту зону, в результате чего величина коэффициента окажется искусственно завышенной. При "передержке" пластинки может наблюдаться повышение концентрации растворителя по всей площади пластинки (как показано на рнс. 17). Однако точное определение значений коэффициента оказывается довольно сложным и длительным, а потому практически нецелесообразным. Оцен1 а точного профиля градиента возможна, когда применяется специальный краситель с Кг=1. Если не считать возможности введения поправки с помощью параметра Кс (см. ниже), не существует способа точного и относительно удобного учета значений Кг для веществ, движущихся в зоне фронтального градиента (т.е. прн Кг >0.8). [c.159]

Для оптимального разделения продуктов гидролиза нуклеиновых кислот на колонках с ионообменными смолами необходим градиент элюирования, т. е. непрерывное или ступенчатое изменение концентрации ионов или pH вымываюш его раствора или того и другого. Рандерат [73] сообш ает, что на ионообменном слое из модифицированной целлюлозы (эктеола или ДЭАЭ) можно добиться разделения, наблюдаемого на колонках с ионообменной смолой (дауэкс) только при применении градиента элюирования. Этот автор предполагает, что при использовании метода ХТС вследствие фронтального разделения растворителя на слое возникает градиент, которым и объясняется хорошее разделение . [c.447]

Эффекты, аналогичные эффектам объемной перегрузки, могут дать два других обстоятельства. Во-первых, к ним может привести препаративное ЖХ-разделение в случае, когда вводимый образец растворен в другой смеси растворителей, более сильной, чем подвижная фаза (см. разд. 1.6.2.2.6). Во-вторых, аналогичный эффект может иметь место ири проведении грубого выделения с помощью ступенчатого градиента следовых компонентов из матрицы образца. В случае обогащения примесей возможная проблема заключается не в потере разделительной эффективности, так как механизм разделения больше напоминает фронтальное вытеснение, чем элюентное проявление. Трудность скорее заключается в том, что полоса расширяется до такой степени, что проскок образца, т.е. появление компонен- [c.89]

Величина Кг равна отношению скорости перемещения пятна х скорости фронта растворителя иг (что не совсем соответствует реальной ситуации, поскольку обнаруживается фронтальный объемный градиент при потоке растворигеля через слой). [c.75]

Веслау [90] показал, что метод фракционирования полиэтилена посредством фракционного растворения в песчаной колонке дает практически те же результаты, что и метод фракционного осаждения, но время, необходимое для фракционирования, уменьшается при этом с 32 до 2 дней, также более эффективный способ, в котором растворителя и осадителя проводилось в ко-градиент темпэратуры по ходу раствора, т. е. фронтальной хроматографии, хотя в данном [c.50]

Как уже отмечалось, характерной особенностью вытеснительного метода является продвижение более слабо адсорбирующегося образца на фронте вытеснителя, т. е. фронтальная зона сильно адсорбирующегося растворителя (вытеснителя) выталкивает перед собой все слабее адсорбирующиеся вещества. Так, в приведенном вьппе примере вытеснительного разделения нефтепродуктов методом флюоресцентно-индикаторной адсорбции растворитель-вытеснитель спирт заставляет продвигаться по слою адсорбента слабее адсорбирующиеся ароматические углеводороды, которые в свою очередь на своем фронте вьшосят из колонки олефиновые углеводороды. Аналогичным образом насыщенные углеводороды продвигаются по колонке на фронте зоны олефинов. В этом методе используют один вытеснитель, более сильный в адсорбционном отношении, чем все компоненты нефтепродукта. Поэтому выделяемые группы (зоны) не разделены зонами чистого растворителя. Если же снова вспомнить о том, что при проведении хроматографического процесса неважно, является ли данный компонент составной частью подвижной фазы или разделяемого образца, ю для получения более эффективного вытеснительного метода, когда каждая зона образца будет вытесняться зоной растворителя, нужно вьшолнить всего одно условие - создать необходимый градиент вытеснителей. Такой набор растворителей для последовательной подачи их в хроматографическую колонку проблемой не является. Трудность состоит в сложности и громоздкости системы автоматизированной подачи в колонку растворителей. [c.43]

Более эффективным методом дробного растворения является метод, в котором применяется фронтальная элюационная хроматография. При использовании этого метода значительно сокращается время достижения равновесия растворение — осаждение. Методика фракционирования следующая. Полимер равномерно распределяют на носителе, который помещается в колонку. Через верхний конец колонки непрерывно добавляют смешанный растворитель переменного состава, так что в колонке все время содержится растворитель с градиентом концентрации. Этот растворитель промывает [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология