Системы полимер—растворитель—осадитель

Таблица 6П3.4 Системы полимер— растворитель—осадитель [5]

Сущность метода состоит в том, что при медленном равномерном добавлении осадителя к очень разбавленному раствору полимера (концентрация менее 0,01%) из раствора последовательно выделяются фракции полимера с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. При надлежащем подборе условий титрования для системы полимер—растворитель—осадитель полимер выделяется в виде устойчивой суспензии , частицы которой имеют приблизительно одинаковый размер. С увеличением количества осадителя мутность и пропорциональная ей величина—оптическая плотность среды—увеличиваются до некоторого предельного значения, при котором весь полимер выделен из раствора в виде суспензии. [c.110]

На основании этого разбора в гл. П1 дается классификация систем полимер — растворитель, которая облегчает отнесение той или иной реальной системы к определенной группе систем. В развитие тех представлений, которые изложены ранее, в отдельной главе разобрана наиболее важная в практическом отношении система полимер — растворитель — осадитель. [c.16]

Принимают также, что между объемной долей добавленного осадителя в момент выделения полимера (порог осаждения), концентрацией полимера и его МВ существует определенная зависимость. Эту зависимость предварительно устанавливают для каждой системы полимер—растворитель—осадитель титрованием растворов 5—6 узких фракций исследуемого полимера с известными МВ, причем каждую фракцию титруют при 5—6 концентрациях. По данным такой калибровки строят номограмму, поль- [c.110]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Прерывание фракционирования. Фракционирование на колонке, как правило, ведут непрерывно. Для фракционирования 0,8 г полистирола с 7И .=3-Ю требуется около 35 ч. Возможность прерывания фракционирования должна быть проверена опытным путем для каждой системы полимер—растворитель—осадитель. [c.162]

Фотоэлектрический турбидиметр—прибор для измерения мутности системы полимер—растворитель—осадитель общий вид его представлен на рис. 34. [c.111]

Номограмма для каждой системы полимер—растворитель— осадитель представляет собой семейство кривых, изображающих зависимость между суммарной весовой долей фракций полимера и молекулярным весом для разных у. Суммирование весовых долей фракций принято начинать с наиболее низкомолекулярной фракции, поэтому значения номограммы представляют суммарную массу фракций, остающихся в растворе к данному моменту титрования. [c.131]

Процессы выделения и переосаждения фракций неизбежно связаны с некоторыми потерями полимера. Величина этих потерь зависит как от особенностей системы полимер—растворитель— осадитель и условий фракционирования, так и от тщательности выполнения всех операций. Фракционирование можно считать удовлетворительным, если потери не превышают 5—8% от массы [c.149]

Успешность фракционирования полимера методом осадительной хроматографии определяется правильным выбором системы полимер—растворитель—осадитель и нахождением оптимальных условий фракционирования (градиент растворителя, градиент температуры и скорость фракционирования). [c.159]

Рис. 7. Фазовая диаграмма для системы полимер — растворитель — осадитель

Не менее сложные явления происходят при выделении полимеров из растворов с помощью осадителей. При рассмотрении кинетики затвердевания и морфологических последствий фазового распада в трехкомпонентных системах (полимер — растворитель — осадитель) существенное значение имеет соотношение удельных потоков растворителя и осадителя, транспортируемых через границу раздела жидкая пленка полимерного раствора — осадитель, и преимущественное направление массопереноса. [c.41]

Таким образом, на основании экспериментальных данных можно сделать вывод, что степень организации полимера на различных уровнях определяется тремя основными факторами отношением удельных потоков взаимодиффузии молекул растворителя и осадителя величиной осаждающей способности ванн, т. е. отношением фактической (рабочей) и пороговой концентраций осадителя в ванне типом фазового превращения в системе полимер — растворитель — осадитель и формой выделяющейся при этом полимерной фазы. [c.58]

Следовательно, перевод струи прядильного раствора в фиксированное состояние на первой стадии формования волокон по мокрому способу осуществляется в соответствии с законами фазового равновесия в системе полимер — растворитель — осадитель, и с точки зрения физической химии его следует рассматривать как застудневание. Подробно эти представления были изложены ранее. [c.109]

По-видимому, для каждой системы полимер —растворитель— осадитель существуют своя оптимальная величина 04 и температура ванны, позволяющая увеличить Vz без ущерба для качества волокна. [c.178]

Четкость фракционирования в значительной мере зависит от правильного выбора системы полимер — растворитель — осадитель н условий, в которых его проводят. [c.50]

Формование микрофнльтров с использованием осадительных ванн является наиболее сложным технологическим процессом вследствие многообразия явлений, протекающих в системе полимер— растворитель — осадитель. Осадитель используют при формовании как мокрым способом, т. е. при контакте раствора полимера с другой жидкостью без предварительной выдержки в газовоздушной среде, так и сухо-мокрым способом, т. е. при наличии стадии сухого формования. Можно сделать ошибочный вывод, что в последнем случае полимерную систему в студнеобразном состоянии вводят в жидкость лишь для отмывки системы от низкомолекулярной фазы. Действительно, цель процесса заключается в удалении низкомолекулярной фазы, однако при этом, поскольку полимерный каркас не представляет собой 100%-ный полимер, а является одной из фаз системы, включающей в себя полимер и растворитель, находящейся в равновесии с другой фазой системы, и появление в системе нового компонента (осадителя) должно привести к установлению в новой системе (полимер — растворитель — осадитель) фазового равновесия, отличного от фазового равновесия в первичном студне. Вклад в структуру готового продукта процессов, развивающихся на стадиях сухого и мокрого формования в сухо-мокром методе, будет рассмотрен далее. [c.54]

Осаждающая способность ванн. Процесс выделения полимеров из растворов с помощью осадителей в большинстве случаев не связан с какими-либо специфическими взаимодействиями н имеет десольватационную природу. Подтверждением этому является удовлетворительное совпадение результатов расчета чисел сольватации ионов или молекул по данным выделения полимера из раствора с данными, полученными при применении других методов. Другим доказательством, полученным при исследовании ПВС, является наличие корреляции между порогами осаждения полимера электролитами и химическими энергиями гидратации ионов [95]. Специфические взаимодействия в системе полимер — растворитель — осадитель наблюдаются в тех случаях, когда образуются комплексы со значительно более высокой энергией связи, чем это характерно для обычных сольватов, вплоть до химической сшивки макромолекул. Примером может служить образование цинкксантогенатов целлюлозы или поливинилалкогольборатов. [c.60]

Процесс структурообразования при формовании по мокрому методу начинается в поверхностных слоях и распространяется вглубь во времени. Следствием этого являются концентрацноп-ные различия в системах полимер — растворитель — осадитель в процессе фазовых превращений (разные степени пересыщения), что может привести к образованию трехслойной структуры изделий быстро выделившийся полимер на границе контакта [c.60]

Изменение морфологии (т. е. изменение общей пористости и размера пор) полимерных пленок с учетом возможности осмотических явлений изучено [118] применительно к получению искусственных кол методом вымывания водорастворимых солей. Средний диаметр пор на полиамидной пленке меняется в зависимости от вида используемой соли (хлориды металлов-разной валентности). По представлениям автора работы [118], пористость определяется соотношением скоростей диффузии ионов соли и воды (от которого зависит кинетика микроосмоса в отдельных ячейках), их растворимостью и возможностью-специфического взаимодействия с полимером. В частности, показано, что при увеличении скорости диффузии солей в ряду-K l < Mg U < Li l падает средний размер пор вплоть до образования квазигомогенной структуры. Изменение пористости в твердом продукте в зависимости от содержания солей в исходной системе полимер — растворитель — осадитель наблюдалось [51] при получении химических волокон. [c.77]

Показано, что перевод струи прядильного раствора в фиксированное состояние на первой стадии формования волокон по мокрому способу осуществл>(ется в соответствии с законами фазового равновесия в системе полимер—растворитель—осадитель и что этот процесс следует рассматривать как студнеобразование. Студнеобразное состояние вискозных волокон характеризуется сетчатой структурой. Совершенство этой структуры, зависящее от состава осадительных ванн и параметров вискозы, имеет существенное значение во всем генезисе структуры и свойств волокна. [c.191]

В этом случае схематически процесс можно представить е виде диаграммы, образованной сечением призмы состав трехкомпонентной системы (полимер — растворитель — осадитель) — температура (или па-г цсх/ раметр взаимодействия xi) плоскостью, перпендикулярной [c.73]

Очевидно, что процессы структуроо1бразова1ни/я в сшзи с особенностями диффузионных явлений в системах полимер — растворитель— осадитель разных составов во время структурообразования можно разделить на несколько групп. [c.160]

Постепенным осаждением полимера из трехкомпонентной системы полимер — растворитель — осадитель можно получить фракции с различным молекулярным весом. На рис. 66 показано поперечное сечение фазовой диаграммы для системы полистирол — толуол — н-де- [c.175]

Фракционирование полимеров основано на специфичности поведения полимера в трехкомпонентной системе полимер — растворитель — осадитель. Однако вследствие того, что не существует метода для получения фракций, совершенно однородных по молекулярному весу, всякая трехкомпонентная система практически представляет собой многокомпонентную систему с бесконечным числом фракций. В такой системе полимер с меньшим молекулярным весом является хорошим растворителем для полимера с большим молекулярным весом, и наоборот. Они могут взаимно растворяться в любых соотношениях. Поэтому из фазовой диаграммы трех- [c.175]