Добавки к катализаторам блокирующие Яды

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Можно предположить, что при плавлении полиэтилентерефталата первыми распадаются концевые группы. В этот период их блокирование способствует повышению термоустойчивости полиэфира. В момент, когда начинает преобладать распад внутренних сложноэфирных групп по закону случая, блокирование катализаторов фосфорными кислотами или их эфирами оказывает благоприятное воздействие. При дальнейшем повышении температуры, когда становится заметным распад по радикальному механизму, некоторую положительную роль должны иметь добавки систем, способных блокировать образующиеся радикалы, не давая тем самым развиваться цепному процессу термоокислительной деструкции. Но при высоких температурах резко усиливается распад и по молекулярному механизму, который регулировать невозможно. [c.95]

Всякая добавка, увеличивающая долю каталитически активных центров на поверхности катализатора, действует как промотор, а любая добавка, блокирующая и, следовательно, уменьшающая каталитически активные центры, действует как каталитический яд. Промоторами являются в основном окислы различных металлов, обладающие высокими температурами плавления и кипения. Поэтому промоторы не только стабилизируют структуру катализаторов, но и геометрически упорядочивают его поверхность, увеличивая тем самым число каталитически активных центров на этой поверхности. [c.240]

Скорость реакции окисления этилена также проходит через максимум при изменении содержания добавки в этих катализаторах. Причем максимумы каталитической активности и заполнен ния слабо сорбированным углеводородом совпадают. Если прочно сорбированный углеводород не участвует в реакции окисления, то при увеличении концентрации добавки возрастает доля прочно сорбированного углеводорода, блокирующего активные центры поверх- [c.228]

Одним из важнейших свойств катализатора является его стойкость к зaJtoк oвывaнию. Предполагают, что реакцию углеродообразования катализируют центры, обладаящие кислотными свойствами. Поэтому в качестве носителей рекомендуется применять окислы амфотерного или основного характера. Сднако в условиях конверсии при высоком парциальном давлении водяного пара амфотерные окислы приобретают кислотный характер и, следовательно, каталитические свойства к реакциям углеотложения. Поэтому в некоторые катализаторы вводят щелочные добавки, которые блокируют кислотные центры в случае их возникновения на поверхности носителя, а также интенсифицируют реакции газификации углерода, которые могут возрасти в их присутствии на несколько порядков. Щелочные добавки вводят в виде легкодиссоцнируе-иых солей щелочных и з щелочноземельных металлов. [c.40]

В частности, влияние натрия становится заметным при его содержании в катализаторе 0,2% (рис. 63). Натрий не только закупоривает поры катализатора, но и вызывает спекание при температурах, ниже максимально допустимых при регенерации. Кремний попадает в сырье с добавками, например с деэмуль-гаторами, и дезактивирует катализатор, блокируя активные центры, при содержании 5102 выше 3—5% (см. рис. 63). Отравляющее действие металлов сходно между собой и сводится к уменьшению удельной поверхности и объема пор. [c.164]

Следовательно, в процессе восстановления происходит обогащение катализатора основной активной формой СГ2О3. От нежелательного полного исчезновения шестивалентного хрома, как указывалось, катализатор предохраняют добавки щелочных металлов. Одновременно в токе восстановительного газа с поверхности удаляется вода, блокирующая активные центры. Однако полное удаление влаги, наблюдающееся при длительной обработке катализатора водородом (до 4 ч), также нежелательно, так как предполагается, что вода входит в состав активных центров катализатора, оказывая нромотирующее действие, однако избыток ее отравляет эти центры и препятствует протеканию реакции [65]. [c.117]

По-видимому, в нащем случае метилфталевые кислоты находясь-в оксидате в критической концентрации, блокируют катализатор, образуя с ним прочный, малоактивный комплекс. Но отравление катализатора— равновесный процесс [101. Лиганды, дезактивирующие катализатор, можно вытеснить пз комплекса, если последний с новыми-лигандами более активен и концентрация их достаточна для образования активного комплекса. Подобное явление мы наблюдали при добавках 0,13—0,24 мол.% метилфталевых кислот в начале процесса при самопроизвольном паконленни или искусственном внесении альдегидов. Последние, находясь в оксидате в количестве ме менее 5,0 мол.%, вытесняют метилфталевые кислоты из катализаторного комплекса (трудиорастворнмого в псевдокумоле), образуют новый, легко растворимый комплекс кобальта с альдегидами (зеленого цвета), переводят катализатор в активное состояние и дают толчок развитию процесса реакция протекает с высокой скоростью. [c.86]

При добавлении трифенилфосфина, который блокирует одно координационное место в комплексе, СОТг не образуется, продуктом реакции является исключительно бензол [560, 660, 664]. Добавка веществ, способных блокировать сразу два координационных положения [а,а -биниридил, о-фенантролин, 1,2-бмс-(дифенилфосфино)этан], полностью дезактивируют катализатор в реакции циклоолигомеризации [c.488]

Основным катализатором полз ения оксида этилена является серебряный катализатор, про-мотированный различными добавками, поэтому большое число работ посвящено влиянию различных факторов на этот процесс [1,2]. При изучении положительного действия добавок к серебру в реакции парциального окисления этилена возникают два вопроса образуют ли частицы модификатора новые активные ценфы, на которых образуется оксид этилена, или они блокируют центры не селективного протекания реакции окисления этилена. В [3] исследовано влияние модифицирующих добавок палладия и хлора к порошку серебра на формы необратимо адсорбированного кислорода и на реакционную способность в отношении окисления водорода. [c.160]