Максимумы каталитические

Для синтеза ЫНз (кривая 3), где лимитирующим этапом является хемосорбция азота, максимум каталитической активности смещен в сторону Ре (З Чх ). Удельная каталитическая активность никеля в этой реакции на 3 порядка ниже железа. Видимо, энергия связи азота с поверхностью железа наиболее близка к оптимальной при синтезе аммиака. Аналогичные зависимости имеются и в других периодах [4]. [c.34]

В катализе очень важно знание поверхностного состава катализатора и установление зависимостей его активности от состава, а состава —от температуры и других условий реакции. Эти проблемы успешно решаются рассматриваемыми здесь методами. Обычно поверхностный состав катализаторов существенно отличается от объемного даже до проведения каталитической реакции. Обогащение поверхности какими-то элементами, например переходными металлами, может сильно влиять на каталитическую активность. Так, при исследовании катализатора Ni—Zr—Н, в котором содержание Ni на поверхности зависит от времени термической обработки, найдена прямая зависимость его активности от роста поверхностного содержания Ni. Иногда, правда, максимум каталитической активности соответствует сравнительно узкому интервалу изменения концентрации какого-то компонента. [c.163]

В результате достигается оптимальное введение катализатора в зону смешения, прекрасное распыливание тяжелого сырья, высокая скорость покрытия катализатора сырьем, быстрое смешение катализатора и сырья, мгновенное его испарение и максимум каталитических и минимум термических реакций. [c.185]

Для изучения фактора зрелости вискозных растворов ( Y-числа ), оказывающего большое влияние на их свойства, я также на условия формования волокна, использована способность вискозы вызывать появление волны на поляризационной кривой [311]. Последняя обусловлена выделением водорода вследствие уменьшения его перенапряжения на микроэлектроде. При этом установлено,, что высота максимума каталитической волны водорода зависит от зрелости вискозных растворов (при постоянстве pH среды). Полярографическое определение у-числа вискозных растворов в сравнении с другими методами проведено также в [312]. Как преимущества полярографического метода авторы отмечают возможность определений в одной и той же пробе, а также высокую точность. [c.205]

На примере разложения муравьиной кислоты на Нг и СОг найдена зависимость между скоростью разложения на поверхности металла и энтальпией образования формиата металла. На рис. 5.7 по оси ординат отложена температура, необходимая для достижения данной скорости реакции, и можно видеть, что с понижением температуры каталитическая активность металла возрастает. В связи с тем что измерения проведены разными исследователями и различными методами,.строгое обсуждение полученных данных не представляется возможным, однако наблюдается четкий минимум по температуре (максимум каталитической активности). Разложение НСООН происходит без участия второго компонента и осуществляется, вероятно, в следующие две стадии [c.285]

В процессе изготовления нанесенного металлического катализатора основное значение приобретает увеличение до максимума степени дисперсности металла и поддержание такой дисперсности во время реакции для того, чтобы гарантировать максимум каталитической и эксплуатационной активности. При высоких степенях дисперсности становится заметно существенным размер кристаллита и влияние взаимодействия металла и носителя. Данные вопросы здесь не будут обсуждаться, так как они детально рассмотрены в разделе 3. [c.55]

Скорость реакции окисления этнлена также проходит через максимум при изменении содержания добавки в этих катализаторах. Причем максимумы каталитической активности и заполнения слабо [c.191]

Из работ по рентгенографии адсорбционных катализаторов следует, что область максимумов каталитической активности во всех случаях лежит в рентгеноаморфной зоне. [c.28]

Сравнение состава газа, полученного в результате разложения метанола на люминофорах ZnS u, соответствующих второму максимуму каталитической активности и интенсивности излучения (СО = = 19,4%, С02 = 5,5%, Н2 = 74,3%) и состава газа, полученного на медных катализаторах —— (СО = 20%, СО2 = 2%, Н2 = 72%)), пока- [c.314]

Сплав никеля и меди, содержащий 75% никеля и 0,3% марганца, отпущенный при 1200° (без предварительной обработки катализатора) отпущенный катализатор при всех температурах значительно более активен, чем необработанный катализатор каталитическая активность ферромагнитного вещества повышается в точке магнитного превращения когда температура магнитного превращения в сплаве, содержащем ферромагнитное вещество, понижается, соответственно снижается температура максимума каталитической активности при нагревании катализатора в вакууме до 170° и охлаждении до комнатной температуры он становится очень активным катализатор ведет себя аналогично в случае предварительной обработки водородом при комнатной температуре, в то время как обработка этиленом делает его не активным в продолжение более [c.239]

ПИЯ катионов с электронной конфигурацией й и Эти структуры, как и в случае окислительно - восстановительных реакций, по активности попали- в одну группу с непереходными металлами, но оказались не в минимуме, а в максимуме каталитической активности (рис. 98). В данном случае стабилизация в кристаллическом ноле (глава 1, 6), по-видимому, является фактором, невыгодным для катализа. [c.200]

Катализаторы получали смешением гидрогелей гидроокиси алюминия и кремневой кислоты с последующим просушиванием их и прокаливанием. Наши опыты показывают, что при повышенных температурах в таких катализаторах, кроме окиси алюминия и окиси кремния, которые присутствуют как аморфная фаза, а окись алюминия, кроме того, частично находится в кристаллической форме, возникает кристаллическая фаза типа монтмориллонита, и мы связываем активность катализатора с количественным содержанием этой возникшей фазы. Максимум каталитической [c.169]

Как показывают измерения поляризационных кривых на э.с. о. палладия и рутения, в этом случае также наблюдается максимум каталитической активности при низком весовом процентном содержании рутения (20— 30%). Палладиево-рутениевые осадки оказываются несколько менее активными для электроокисления метанола в кислых растворах, чем сплавы платины и рутения, но превосходят по активности платинированную платину в этой реакции [41]. [c.210]

Для достижения максимума каталитического действия металл обычно приготавливают в высокодисперсном состоянии. В случае платины и палладия это достигается путем восстановления окислов металлов водородом перед [c.163]

Изучена активность (Рс1 + яАи)-адсорбционных катализаторов на цеолите ЫаХ в реакциях жидкофазного гидрирования бензола, стирола, аллилбензола, бензальдегида. Показано, что общий характер зависимости активности от состава катализаторов практически не меняется для различных носителей, а также не зависит от природы гидрируемого вещества. Максимумы каталитической активности приходятся на небольшие стехиометрические отношения атомов палладия к золоту. [c.140]

Таким образом, повторяется тот же цикл, и в третьем максимуме каталитически активным центром снова оказывается двойка, находяшаяся уже на третьем этаже атомов платины. В результате зародыш платины растет не только вдоль поверхности, но и по третьему измерению, причем в этом измерении всегда имеется стадия, состояшая из двух атомов платины, которые способны выполнять роль активного центра гидрогенизации. [c.333]

Следует искать на опыте максимум каталитической активности при увеличении адсорбционной способности, требуемой мультиплетной теорией. [c.215]

Из изложенного вытекает, что катионы решетки катализатора должны обладать свойствами, обеспечивающими выполнение ими указанных функций. Максимум каталитической активности и избирательности у катализаторов MoOg — BigOg, содержащих наибольшее количество молибдата висмута с Bi/Mo = 1 (фаза П1), а также отсутствие избирательных каталитических свойств у окиси висмута и низкая каталитическая активность и избирательность окиси молибдена могут служить основанием для того, чтобы роль центров диссоциативной адсорбции нропилена, оптимальных с точки зрения энергетических и геометрических параметров, приписать дублету из катиона висмута ( i) и катиона молибдена (iS s). Особенности электронного строения этих катионов и вероятные различия в степени понности их связей в окислах и в молибдатах висмута разного состава [c.148]

В настоящее время для ряда реакций гидрирования [2—4], дегидрирования [5], орто — пара-конверсии водорода [6] установлено, что каталитическая активность металлов и сплавов уменьшается с уменьшением их магнитной восприимчивости, т. е. с заполнением -зоны катализатора. Д. Дауден и П. Рейнольдс [7], исследовавшие реакции гидрирования стирола, разложения муравьиной кислоты и метанола, распад перекиси водорода на железо-никелевых и медно-никелевых сплавах, установили, что каталитическая активность в случае первых трех реакций снижается параллельно заполнению -зоны. Для реакции распада перекиси водорода наблюдалась обратная зависимость. Значительный интерес представляет работа Г. Кунца и Л. Ринекера [8] по гидрированию ацетона на железо-никелевых сплавах. Максимум каталитической активности в этой реакции имеют сплавы, содержащие от 75 до 90% никеля. Если в сплаве, содержащем меньше 75% никеля и имеющем большое число -вакансий, заменить часть никеля на медь, т. е. уменьшить число -вакансий, можно добиться значительного повышения каталитическогг активности сплава. [c.193]

Рассматривая результаты, полученные нами при исследовании каталитической активности сплавов Ре — № и Со — N1, можно сделать вывод, что для этих систем предположение о лучшем каталитическом действии атомов с тремя песнаренными -электронами приемлемо. С увеличением концентрации никеля, кристаллы которого в идеальном состоянии не могут иметь на атомных орбитах трех неснаренных электронов, количество атомов железа (кобальта), имеющих по 3 -элeктpoнa, уменьшается при этом снижается и каталитическая активность. Однако переходя к системе Ре — Со, мы встречаемся со значительными затруднениями при трактовке изменения каталитической активности с этой точки зрения. Действительно, увеличение момента магнитного насыщения сплавов Ре — Со вплоть до 35% Со указывает на увеличение числа атомов, имеющих по 3 неспарепных электрона, что должно было бы приводить к увеличению каталитической активности сплавов. На самом же деле сплавы, имеющие т]о выше 2,40 (20—40% Со), обладают низкой активностью. Обращает на себя внимание тот факт, что оба максимума каталитической активности (15 и 50% Со) соответствуют одинаковому т]о. [c.198]

Эти исследователи дают в форме таблицы значения величин q п п для ряда температур. Теплота активации при разложении окиси азота каталитической смесью MgO 4- raOas- Mg rgO , действующей через активные промежуточные состояния, которые при комнатной температуре имеют практически неограниченный срок существования, была определена при комнатной температуре в 23 ООО кал. Первый максимум каталитической активности находится при 300—400° и вызывается уменьшением q приблизительно до 9000 кал. Предварительное нагревание до более высокой температуры (600°) уничтожает этот максимум, давая первоначальную величину q. Непрерывное нагревание до 7СЮ°вызывает уменьшение q до 6000—1000 кал с последующим увеличением. Изменения происходят аналогично изменениям q с единственной разницей, что изменения Ign сравнительно меньше и наблюдаемая активность увеличивается с уменьшением q. [c.168]

До сих пор не проводились попытки сопоставления хода изменения каталитической активности окислов переходных металлов 4-го периода со спектрами переноса заряда, включая сюда как между-зонные переходы, так и переходы с локальных примесных уровней на -уровни. Целесообразность подобных сопоставлений можно видеть, сравнив рис. 15, а и 24. Видно, что максимумы каталитической активности в Нз—Вз-обмене соответствуют минимумам 17 и, наоборот, на ГезОз ( ) наблюдается минимум каталитической активности и максимум и. В этом случае также можно найти параллелизм между гомогенным и гетерогенным катализами. Известно, что переносы заряда в гомогенных реакциях в растворах (например —> Ге + -> — Ре ) часто инициируют реакции с участием свободных радикалов. [c.58]

Увеличение длительности предэлектролиза с одновременным продуванием сжатого воздуха приводит, с одной стороны, к накоплению большего количества меди в ртути, а с другой —к нарушению оптимального соотношения Си Н2О2 при растворении амальгамы меди, вследствие чего максимум каталитического тока уменьшается. [c.170]

Для реакции синтеза аммиака из азота и водорода, при которой лимитирующим этапом является хемосорбция азота, максимум каталитической активности смещен в сторону меньшего числа -электронов ц лежит у железа. Удельная каталитическая активность никеля в отношении этой реакции на три порядка ниже активности железа. По-видимому, энергия связи азота с поверхностью железа наиболее близка к опти-мальио.му значению для процесса синтеза аммиака на хроме она слишком велика, в результате чего очень медленно протекают последующие этапы гидрирования хемосорбированного азота на никеле же энергия хемосорбции азота слишком мала, и сорбция ироисходит очень медленно. Это предположение согласуется и с данными по кинетике синтеза аммиака на различных металлах. [c.136]

Совокупность дагшых каталитической активности металлов в отношении различных реакций позволяет заключить, что удельная каталитическая активность переходных металлов резко меняется в зависимости от степени заполнения -зоны, причем максимуму каталитической активности для разных реакций соответствует различная степень заполнения электронами -зоны. Основной причиной этого различия является специфичность строения и свойств активных комплексов различных реакций. Существенное влияние, кроме того, может оказывать воздействие реакционной смеси на катализатор, проявляющееся в растворении отдельных компонентов, что приводит к изменеиию электронной структуры, а следовательно, и свойств металлических катализаторов. Эти изменения состава, обычно не контролируемые и часто не замечаемые, могут очень резко сказываться на электронной структуре и каталитической активности металлов [25]. [c.137]

Хемосорбционные и каталитические свойства металлов в основном определяются их электронной структурой и, следовательно, положением в периодической системе Д. И. Менделеева. Первые металлы длинных периодов весьма энергично взаимодействуют со многими газами, но вследствие малой энергии связи между атомами в металле область устойчивости металлического состояния весьма ограничена и поверхностное взаимодействие легко приводит к фазовому превращению. Наибольшей каталитической активностью обладают металлы, расположенные в средней части длинных пер1юдов, у которых общее число s- и -электронов превышает число электронов, участвующих в металлической связи. Максимуму каталитической активности отвечает определенное число неспаренных -электронов металла, различное для разных реакций. [c.139]

Ацетон СН4, СО, С, Нз 1з газовая фаза, 470—517° С. Максимум каталитической активности наблюдается при давлении 1з 3—4 тор, ацетона — около 200 тор. Добавки N0, СзН , С2Н4 тормозят реакцию. СНд активен так же, как и 1з СзНй менее активен, СдН, практически неактивен [36] [c.533]

Основываясь на характере потенциодинамических кривых Pt — Ки-электродов в растворе 0,12 Н2804, можно было бы ожидать возрастания активности адсорбированного водорода по отношению к СНзКОч на электродах с 25 и 90 % Ки, поскольку в этом случае не только значительно увеличивается адсорбционная способность по отношению к водороду, но и уменьшается его энергия связи. Однако экспериментальные данные показывают, что энергия связи адсорбированного водорода с поверхностью электрода не определяет оценку реакционной способности адсорбированного водорода по отношению к реакции восстановления СНзМОг. Действительно, максимум каталитической активности в этом случае наблюдается на электроде с 7 % Ки, для которого характерно да- [c.237]

Так, например, при использовании этилендиамина в качестве активатора серебра(1) в упомянутой уже реакции окисления сульфаниловой кислоты персульфатом наблюдается максимум каталитической активности в зависимости от pH (рис. 3, а). Сопоставление этой кривой с вычисленной [c.33]

Максимум каталитического действия у фосфорнокислого катализатора наблюдается в том случае, когда в его составе находится пирофосфорная кислота. В действительности в нем возможны все три фосфорные кислоты ортофосфорная РгОб-ЗНгО — Н3РО4, пирофосфорная Р2О5 2Н2О [c.237]

Бурвел с сотрудниками [34] исследовали влияние термической обработки окиси хрома на ее активность в отношении обмена гексана с дейтерием и гидрирования гексена. Оказалось, что образцы, прокаленные при температуре ниже 300°, неактивны. Максимум каталитической активности достигается после прокаливания при 470°. Термическая обработка при более высоких температурах приводит к параллельному снижению активности и поверхности. [c.90]

На рис. 3 приведены сравнительные результаты по изменению каталитической активности (Рс1 + пАи)-адсорбционных катализаторов на А1гОз, ЗЮг и цеолите ЫаХ. Полученные данные одиозиачно указывают на то, что общий характер кривых зависимости активности от состава катализаторов не зависит от природы носителя. Максимумы каталитической активности во всех случаях приходятся на простейшие стехио-метрические отношения атомов палладия к золоту — от 1 1 до 1 2. Такое сходство в каталитическом действии адсорбционных катализато- [c.121]

Показано, что максимумы каталитической активности для всех углеводородов приходятся на простейшие стехиометрические отпошсиия атомов палладия к золоту от 1 1 до 1 2, Природа носителя также не оказывает качественного влияния иа оби1,ий характер кривых зависимости активности от состава. Активирующее действие варьируемого компонента — золота определяется, прежде всего, природой активных компонентов, строением электронных оболочек их атомов, образованием лабильных (iTiPd- -nAu)-структур. [c.123]

Смирнова Е. А., Зубович И. А. Исследование активности палладий-золотых адсорбционных катализаторов на цеолитах в реакциях гидрирования. — В сб. Основной органический синтез и нефтехнмия. Ярославль, 1984, вын. 20, с. 120—123. Изучена активность (Pel+Au)-адсорбционных катализаторов на цеолите в реакциях жидкофазного гидрирования гексепа-1, гептена-1, гептена-3, гексадецена-1. Показано, что независимо от природы носителя, максимумы каталитической активности приходятся на простейшие стехиометрические отношения атомов палладия к золоту от 1 1 до 1 2. [c.140]

Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлористого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением моляр-ного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы-рехвалептного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4 1, в продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности [c.126]

Хедвэлл [208] недавно пришел к следующему выводу всякий процесс образования новой твердой фазы отвечает относительному максимуму каталитической активности. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология