Плавление полиэтилентерефталата

Патентуется метод плавления полиэтилентерефталата, сущность которого заключается в использовании в аппарате в качестве теплоносителя инертной жидкости с температурой кипения 330—340° С, превышающей температуру плавления полимера, что позволяет устранить недостаток обычного метода плавления полимера — неравномерность обогрева [c.248]

Вследствие высокой температуры кипения (244,8 °С) диэтиленгликоля основное количество остается в реакционной среде и он принимает участие в процессе переэтерификации или этерификации, входя в состав полимера. Б результате в полиэфире образуются звенья, содержащие диэтиленгликолевые остатки. Нарушая регулярность строения макромолекул, звенья диэтиленгликоля являются причиной снижения температуры плавления полиэтилентерефталата. вать следующими данными [97] [c.84]

Были рассмотрены [2083] многочисленные пики плавления полиэтилентерефталата, полученные при дифференциальном термическом анализе и дифференциальной сканирующей калориметрии. Термическая деструкция полиэтилентерефталата исследована в работе [2084]. Кинетика деструкции полиэтилен- [c.423]

Рис. 8ЛЗ. Зависимость теплоты плавления полиэтилентерефталата от уде

Можно предположить, что при плавлении полиэтилентерефталата первыми распадаются концевые группы. В этот период их блокирование способствует повышению термоустойчивости полиэфира. В момент, когда начинает преобладать распад внутренних сложноэфирных групп по закону случая, блокирование катализаторов фосфорными кислотами или их эфирами оказывает благоприятное воздействие. При дальнейшем повышении температуры, когда становится заметным распад по радикальному механизму, некоторую положительную роль должны иметь добавки систем, способных блокировать образующиеся радикалы, не давая тем самым развиваться цепному процессу термоокислительной деструкции. Но при высоких температурах резко усиливается распад и по молекулярному механизму, который регулировать невозможно. [c.95]

Рис. 1.8. Зависимость температуры плавления полиэтилентерефталата от природы введенной кислоты

Высокую температуру плавления полиэтилентерефталата объясняли специфической ролью ароматического ядра, связанного в положении [63]. Но затем установили, что любая циклическая, гидроароматическая или гетероциклическая группировка вызывает значительное повышение температуры плавления в том случае, когда она входит в линейную к е а ю п и 16 полимерную цепь. В настоящее время пола-. гают, что повышение температуры плавления [c.117]

Предложен новый метод синтеза блок-сополимеров полиэтилентерефталата [61], который заключается в том, что в качестве второго компонента применяется полиэфир, полученный при поликонденсации этиленгликоля с ароматическими (фталевой и изофталевой) или жирными дикарбоновыми кислотами. Такой блок-сополимер синтезируют по реакции обмена путем совместного плавления полиэтилентерефталата с одним из полиэфиров указанного состава (10—20% от массы полиэтилентерефталата) в вакууме в течение 3 ч. [c.165]

Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения 46—67 кДж/кг [69] и 38—46 кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). [c.118]

Так, в работе Горбачевой и Михайлова [2403[ исследованы рентгенограммы полиэтилентерефталата и волокон из него. При вытяжке при нагревании в полимере происходит процесс ориентации и кристаллизации при холодной вытяжке происходит только ориентация, и фазовое состояние волокна не изменяется. Авторы установили, что волокна из полиэтилентерефталата, полученные при формовании с воздушным охлаждением, являются аморфными и находятся в стеклообразном состоянии. Из термографических данных была определена теплота плавления полиэтилентерефталата, которая оказалась равной 9—11 ккал г. [c.122]

Из табл. 29 видно, что, благодаря присутствию дитолилметана, температура плавления полиэтилентерефталата снижается на 15—18 °С по сравнению с образцом непластифицированного полимера. Пластифицированный таким образом полиэтилентерефталат хорошо формуется в нити . [c.152]

Поэтому температура плавления полиэтилентерефталата должна зависеть от термической предыстории образца. Действительно, при использовании дифференциального сканирующего калориметра, было отмечено [64—66] существование двух эндотермических пиков в области плавления, при этом температура, соответствующая этим пикам, различается в среднем на 10 °С. Во время отжига образцов полиэтилентерефталата появляется низкомолекулярный пик, который прогрессивно увеличивается и смещается в сторону более высокой температуры. Первоначальный более высокотемпературный эндотермический пик уменьшается и в конце концов исчезает. По мнению Белла и Дамблтона [66], эти два эндотермических эффекта соответствуют двум морфологическим формам кристаллитов полиэтилентерефталата. Форме I, которой соответств гет первоначальная более высокотем- [c.117]

Теплоту плавления полиэтилентерефталата измеряли много ра Робертс [ 192] сопоставил 11 различных значений. Теплота плавления, рассчитанная из температур плавления сополимеров, необы но мала (разд. 8.3.3.2 и гл. 10). Теплота плавления, рассчитанная согласно понижению температуры плавления полимера в присутств капролактама, диэтиленгликоля и дибутилфталата, равна 95 -121 /Ьк/г. 1 зависимости температуры плавления от давления следует, что теплота плавления составляет 146 Дя(/г [ 26]. Калориметрически данные для частичнокристаллических образцов, полученные в разл [c.98]

Рис. 2.2. Определение равновесной температуры плавления полиэтилентерефталата путем экстраполяции данных, полученных при разных температурах кристаллизации образцов.

Полиэтилентерефталат является полиэфиром тере-фталевой кислоты и этиленгликоля. Его получают пере-этерификацией диметилтерефталата с этиленгликолем и последующей поликонденсацией дигликольтерефталата. Температура плавления полиэтилентерефталата 255— 267°С. Полиэтилентерефталат применяют для изготовления пленок и волокна (лавсан). Из волокна изготовляют прочные и несминаемые ткани. Пленки применяют в качестве электроизоляционного материала для конденса-торов, для пазовой изоляции электромашин, для замены стекла в парниках и промышленных сооружениях, в качестве упаковочного материала и т. д. [c.190]

Равновесие меаду полимером и низкомолекулярным продуктом в равновесной поликонденеации существенно не только в самом поликонденсационном процессе, но и в процессе последующей переработки полимера. Молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение поликонденсационного равновесия, не будет изменяться после его выделения и повторного плавления (что часто бывает необходимо в процессе переработки), если при этом будут воспроизведены те же самые условия. И, наоборот, молекулярный вес может значительно уменьшаться за счет увеличения в полимере содержания воды (если полимер не был предварительно высушен). Существование равновесия между поликонденсационным полимером и водой необходимо особенно учитывать для высокоплавких ароматических полиэфиров, например полиэтилентерефталата, который в расплавленном состоянии весьма чувствителен к гидролизу дал<е следами водяного пара. Для сведения к минимуму обратной реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталата следует его тщательно высушивать до содержания воды менее 0,005 моля на структурное звено полимера [288]. [c.124]

По мере повышения молекулярной массы температура плавления полиэтилентерефталата возрастает, но после достижения значения степени полимеризации 12—15 температура плавления уже не зависит от молекулярной массы (рис. 5.16). То, что температура плавления остается постоянной (за исключением образцов с очень низкой молекулярной массой) можно объяснить тем, что регистрируемая температура плавления связана с исчезновением кристаллитов. Влияние концевых групп и проходных цепей, не входящих в кристаллиты, практически ничтожно мало уже при небольших размерах кристал-литов. [c.117]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

Зависимость температуры плавления полиэтилентерефталата от природы и количества катализаторов показана на рис. 1.8 [154] и 1.9 [144], из которых видно, что бензойная кислота, 2-карбоксибензальдегид, ацетаты кобальта и цинка значительно снижают температуру плавления полиэтилентерефталата. [c.78]

Рис. 1.9. Зависимость температуры плавления полиэтилентерефталата от природы и количества введенного катализатора

Скрытая теплота плавления полиэтилентерефталата, определенная Такахаси и Нисио[1346], равна 2600 кал на одну повторяющуюся единицу. По зависимости удельного объема аморфного полиэтилентерефталата и его сополимеров с полиэтилен-изофталатом от температуры они установили два перехода второго рода. При низкотемпературном переходе, лежащем между 34—40°, наблюдается необычно малое изменение коэффициента расширения. [c.101]

Выше отмечалось, что широкое применение получил полиэтилентерефталат — продукт поликонденсации этиленгликоля с терефталевой кислотой. Если же карбоксильные группы расположены не в положении 1,4, как у терефталевой кислоты, а в положении 1,3 (изофталевая) или 1,2 (фталевая), то получаются некристаллизующиеся полимеры с более низкой температурой стеклования и плавления. Так, температура плавления полиэтилентерефталата составляет 265 °С, полиэтиленизофталата — 102—107° С полиэтиленфталат представляет собой низкоплавкий полимер (Гпл == 63 — 78° С). [c.60]

По мнению Шатцки , значение температуры стеклования, определенное по частотной зависимости диэлектрических потерь, идентично результатам дилатометрических измерений только для некристаллизующихся полимеров. Определенная им дилатометрически температура стеклования полиэтилентерефталата составляла 68° С температура стеклования, найденная по изменению диэлектрических потерь, равнялась 75,5° С. Температура плавления полиэтилентерефталата была определена с помощью дифференциального термического анализа . На термограмме вытянутого волокна из полиэтилентерефталата, снятой на воздухе, эндотермический эффект, отвечающий плавлению полимера, наблюдался при 260° С, в среде азота — при 262°С. [c.240]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Можно было ожидать, что с увеличением когезионной энергии температура плавления полимеров должна возрастать. Как видно из табл. 1, в некоторых случаях это положение оправдывается (в ряду полиэтилен, поливинилхлорид, найлон 66). Однако таким образом нельзя объяснить высокую температуру плавления полиэтилентерефталата и тефлона, а также большое различие в температурах плавления полиэтиленадипамида и полиэтилентерефта- [c.8]

Температура плавления полиэтилентерефталата леншт в пределах 250—265. Нулевая прочность для полиэтилентерефталата лежит при 248° (нулевая прочность означает температуру, при которой пленка выдерживает нагрузку в 1,4 к/ /сл< в продолжение 5 сек.) 1210]. [c.330]

Наряду с описанной выше реакцией переэтерификации протекают также некоторые побочные реакции, оказывающие влияние иа структуру образующегося полиэфира. К числу их можно отнести образование простых эфиргпзгх связей при взаимодействии гидроксильных групп, приводящее к получению сегментов дигликолевого эфира, благодаря чему несколько снижается температура плавления полиэтилентерефталата, а также образование карбоновых кислот за счет разложения сложноэфирных групп [8] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология