Реакция развития процесса

Существенную роль в повышении интереса к химии высоких температур сыграло также и то, что распространенные прежде представления о постепенном разложении при высоких температурах всех, химических соединений и об отсутствии при этом каких-либо принципиально новых явлений и проблем оказались слишком упрощенными. Конечно, основными тенденциями, наблюдаемыми при переходе в область очень высоких температур, являются чрезвычайное повышение реакционной способности веществ, возрастание скорости реакций, развитие процессов диссоциации и разложения сложных веществ, что соответствует возрастанию роли энтропийного фактора. Однако наряду с этим при высоких температурах многие элементы образуют соединения, отвечающие валентным состояниям, неизвестным для них при обычных температурах, и даже соотношения между свойствами элементов — аналогов по периодической системе оказываются иногда более сложными, чем при обычных температурах. [c.170]

Н. Н. Семенов показал, что во всякой химической системе одновременно протекают как простая мономолекулярная или бимолекулярная реакция, так и цепная реакция. Развитие процесса зависит от соотношения скоростей этих реакций. В одних случаях скорость простой непосредственной реакции настолько больше скорости цепной реакции, что последней можно пренебречь в других случаях — наоборот. Встречаются и такие слу- [c.281]

Как видно из этой системы реакции, пяти вошедшим в реакцию молекулам НВг соответствует появление в результате процесса шести молекул НВг. Таким образом, процесс должен идти с самоускорением. Весь процесс окисления трехсернистого мышьяка происходит за счет этих трех реакций [(б), (в) и (г)]. Что касается реакции (а), то она протекает очень медленно, но является необходимой для развития процесса окисления трехсернистого мышьяка. Эту реакцию можно рассматривать как реакцию зарождения процесса, а реакции (б), (в) и (г) как реакции развития процесса. [c.240]

Уравнение (52) является приближенным. Оно не может описывать начальных стадий процесса, так как если с = О, то процесс вообще не может начаться. Константа к в этом уравнении не имеет физического смысла, который ей свойствен в обычных кинетических формулах. Она не выражает начальной скорости процесса при единице концентрации. Это происходит потому, что при выводе уравнения (52) не учтена реакция (а), с помощью которой зарождается промежуточный продукт НВг и которая приводит к реакциям развития процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.241]

Установим сначала, что представляют собой те величины, которые будут однозначно определять систему в каждый данный момент времени. Подобные исследования направлены на отыскание таких соотношений между этими величинами, знание которых в данный момент позволяло бы полностью предсказать свойства и состояние системы при дальнейшем развитии процесса. Так, например, в случае разложения иодистого водорода на молекулярный водород и иод (одна из хорошо изученных простых реакций) можно, зная начальные концентрации каждого из веществ, описать поведение системы в последующие моменты времени. Подобного рода изучение определяется как феноменологическое . При этом поведение и свойства системы описываются с помощью макроскопически наблюдаемых количественных величин, таких, как давление, температура, состав, объем и время. Этого оказывается достаточно для эмпирического описания реагирующих систем. Такого рода исследования обязательно должны предшествовать более углубленному изучению, Результаты исследований должны быть выражены с помощью общих [c.14]

В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [c.323]

Если прервать такую деполимеризацию, то молекулярный вес оставшегося полимера может быть лишь немного- ниже первоначального молекулярного веса, что наводит на мысль, что деполимеризация является в основном процессом, обратным реакции развития цепи, поэтому, еслн однажды произошел обрыв цени, то полимерная цепь быстро расщепляется по всей своей длине [60, 105]. Природа реакции, вызывающей начало деполимеризации, менее ясна, и скорость деполимеризации данного полимера может, по-видимому, зависеть от способа его получения [73, 1051. Кроме того, у многих других мономеров при крекинге их полимеров образуется лишь сложная смесь продуктов деструкции [146]. [c.136]

Процессы распространения пламени различаются по способам передачи энергии от горящих слоев в свежую смесь. Различают диффузионно-цепное и тепловое распространение пламени [18]. Диффузия из зоны горения в свежую смесь активных центров, вызывающих развитие цепных реакций в новых слоях, играет основную роль в диффузионно-цепном механизме распространения пламени, тогда как при тепловом распространении основное значение приобретают процессы передачи тепла из зоны горения в свежую смесь. При распространении пламени в камере сгорания двигателя имеют место оба механизма, но значение каждого из них меняется по мере развития процесса сгорания. Непосредственно после воспламенения горючей смеси основная роль в распространении пла- [c.55]

Формально эту реакцию, так же как и две предыдущие, можпо отнести к реакциям объемного зарождения, поскольку диссоциация одной стабильной молекулы НаО приводит к появлению двух активных центров. Однако в исходных продуктах чистых смесей Нз—Оз воды нет совершенно, и в самых начальных фазах процесса реакция 8 вообще не имеет места. По мере развития процесса и накопления радикалов Н и ОН реакция 8 начинает становиться заметной, однако ее равновесие, как правило, сильно сдвинуто вправо, т. е. рекомбинация преобладает над диссоциацией. Следовательно, ее надо квалифицировать как гомогенный квадратичный обрыв, который, с одной стороны, сильно тормозит процесс, а с другой — является основным каналом образования воды. Ситуация, однако, существенно меняется, если исходная смесь уже слабо балластирована водой (Н + О НзО ) и процесс проводится в области высоких температур. Механизм процесса в такой системе подробно обсуждается в разд. 4.3, здесь лишь укажем, что в этом случае в самые начальные моменты процесса нри выполнении некоторых условий реакция 8 может оказаться сдвинутой влево, т. е. оказаться настоящей реакцией зарождения. [c.269]

Попытаемся реализовать этот путь анализа. Предположим сначала, что механизм ведущего процесса является чисто тепловым. По мере развития процесса такого типа выделяющееся тепло, повышая температуру системы, меняет вид функции распределения (Т3 > Т2 > Т1 и т. д. — рис. 38, а) и тем самым чисто термическим образом вовлекает в процесс реакции все большее число молекул, которые раньше не реагировали, поскольку имели энергию, меньшую энергии активации. В аналитическом [c.319]

Физический смысл величины т ясен из (4.50) — это число поколений, образующихся одно из другого при развитии процесса, и связь т с вероятностями разветвления и продолжения цепей активными центрами очевидна т = А-р(Н)о рур . Здесь Агр(В) — коэффициент скорости реакции разветвления па активном центре К, а индексы при а, 7 указывают на то, что это именно вероятности продолжения и разветвления по активному центру ( р Ф фа, урф у в общем случае). [c.328]

Таким образом, для разных областей параметров характер описываемого процесса будет различным. Например, в области Е (см. рис, 31) в начальные моменты времени первый член из уравнения (4.41) всегда много больше второго и третьего. Он, однако, уменьшается по мере развития процесса и становится сначала равным, а затем и меньшим суммы А + 3). Наконец, в момент i, определяемый уравнением (4.43), реакция приобретает чисто цепной характер. Обш,ая картина последовательной смены ведущ,его механизма качественно представлена на рис. 41 124]. (Безразмерные времена т = i/ix.p характеризуют относительную продолжительность каждого из периодов.) [c.336]

Отказ от какого-либо из перечисленных предположений приведет к иной форме кинетических уравнений. Существенно лишь, что если процесс стационарен, ц можно выразить явно относительно С,- и Т. Для этой цели удобно использовать теорию стационарных реакций, развитую в работах Темкина [14]. [c.73]

В связи с развитием процессов гидроочистки — гидрокрекинга высокомолекулярных фракций нефти и угля изучено [64, 67] равновесие при высоких давлениях реакций гидрирования би- и полициклических ароматических. Зависимость 1 /С°р от 1/7 для ряда таких реакций дана на рис. 31. Учитывая неидеальность системы, по данным рис. 31 определили составы равновесной смеси. На рис. 32,. [c.307]

Повышение температуры реакции на достаточно энергично действующем катализаторе способствует развитию процессов распада связей С—С в исходных молекулах (гидрокрекингу). Такой, распад протекает легче по связям С—С, расположенным рядом с функциональными группами или местами разветвления цепей. Этот эффект можно использовать для уточнения расположения таких функциональных групп в сложных молекулах. [c.43]

Технологический цикл аппарата, агрегата или системы — это последовательность операций от начала выпуска произвольной А -й партии продукта до начала выпуска его следующей партии +1. Цикл может иметь либо линейную структуру (простую последовательность операций), либо разветвленную (например, время окончания реакции зависит от результатов аналитического контроля). Расписание работы оборудования периодического действия принято изображать в виде временных графиков (рис. 9.1). Каждому аппарату схемы соответствует прямая линия, а стадия технологического процесса представляется отрезком прямой, длина которого соответствует продолжительности стадии. Отрезки располагаются по соответствующим прямым, а их взаимное расположение при фиксированном начале отсчета обеспечивает необходимую информацию о развитии процесса во времени. [c.521]

Энергия активации Е при коксовании масел была 50 000, смол 32 200 и асфальтенов 25 800 кал моль. Снижение значений Е указывает на уменьшение роли реакций деструкции и развитие процессов поликонденсации и глубокого уплотнения при переходе от масел к смолам и асфальтенам. [c.71]

На первом этапе развития процесса каталитического риформирования для производства автомобильных топлив и ароматических углеводородов использовались алюмоплатиновые катализаторы, изготовляемые на основе фторированной окиси алюминия (катализатор АП-56). На втором этапе применялись более совершенные хлорсодержащие алюмоплатиновые катализаторы (АП-64), что привело к изменению технологии, в частности к ужесточению требований к предварительной гидроочистке сырья, снижению рабочего давления, нормированию концентрации водяных паров и подачи хлоросодержащих соединений в зону реакции. [c.6]

При проектировании каталитических реакторов необходимо обеспечивать хорошую подвижность ( текучесть ) катализатора, развитие процесса с наименьшими изменениями температуры (изо-термичность), а также необходимое для развития реакции время (получение определенного продукта). [c.310]

В улучшении свойств катализаторов находит отражение основная тенденция развития процесса риформинга, которая заключается в максимальном вовлечении парафиновых углеводородов в реакцию ароматизации и увеличении селективности протекания этой реакции. [c.158]

Третий, современный, этап развития процесса риформинга связан с разработкой и внедрением высокостабильных полиметаллических катализаторов, дальнейшим ужесточением требований к гидроочистка сырья [содержание серы 0,00005—0,0001% (масс.)], оптимизацией влажности в зоне реакции. [c.159]

Основное направление развития процесса — реакция хлористого железа с продуктами окисления и радикалами [c.144]

При неглубоком крекинге, в условиях, когда можно пренебречь вторичными реакциями полимеризации, ароматизации и др., а также влиянием продуктов крекинга на его течение, радикально-цепной процесс более прост и включает реакции зарождения радикалов, взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов — реакция развития цепей, составляющих цепной цикл, и, наконец, реакции обрыва цепей путем рекомбинации радикалов или захвата их стенками. Совокупность выще перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного распада алканов. [c.5]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Прежде, чем перейти к детальному рассмотрению реакций, имеющих место в процессах термического и каталитического риформинга, необходимо рассмотреть состав бензинов и лигроинов прямой гонки. На первой стадии развития процессов риформинга о составе применявшегося для переработки сырья было известно очень мало. Обычно указывалось только на более или менее нафтеновый характер исходных продуктов. Например, калифорнийская нефть рассматривалась как высоконафтеновая, а пенсильванская и мичиганская как парафиновые. Нефти Мид-Континента и Голфкоста занимали по этой классификации промежуточное положение между этими двумя типами. Даже в настоящее время наши знания о составе дистиллятов прямой гонки остаются далеко не удовлетворительными, хотя за 20 лет и были достигнуты значительные успехи. Наиболее изучен [c.162]

Несмотря на внешне благоприятные экономические условия не наблюдалось быстрого развития процессов прямого окисления. Это объяснялось недостаточным пониманием происходящих химических процессов, трудностью контроля за быстрыми экзотермическими реакциями и трудностью разделения многокомпонентных смесей, часто образующихся при этом. Для решения всех этих проблем многое уже сделано и в ближайшее время можно ожидать дальнехших успехов. [c.341]

Отдельные константы скорости при полимеризации. Значительно более детальная картина простого процесса полимеризации получается при рассмотрении истинных значений констант скорости реакций развития цепи и обрыва ее. К сожалению, эти величины нельзя получить из измерений суммарной кинетики, так, хотя / в уравнении (9) можно часто-определить независимо, но кр и к1 не удается разделить. Вместо этого необходимо провести исследования при специальных условиях, при которых не существовало бы концентрации радикалов устойчивого состояния , например фотоиндуцируемая полимеризация под воздействием неустойчивого источника света. Этот метод, впервые предложенный Чэпменом, Брайерсом и Уолтерсом [31], но лишь недавно примененный к реакциям полимеризации [15, 27], оказался наиболее плодотворным. Его часто описывают как метод вращающегося сектора после обычных средств изменения интенсивности инициирующего реакцию света. Хотя принцип его прост и понятен из приведенных ниже объяснений, но практическое применение его может оказаться довольно сложным. Недавно Мельвиль и Барнетт опубликовали подробный обзор по этому методу [106]. [c.120]

Уравиеиие (VII, 12) является приближенным. Оно не описывает начальных стадий процесса, так как если с = 0, ю процесс Booouie не может начаться. Константа k в этом уравнении не имеет того физического смысла, который она имеет в обычных кинетических формулах. Она не отражает начальной скорости процесса при Со=1. Это объясняется тем, что при выводе уравнения (VII, 12) не была учтена реакция (а), в результате которой образовался промежуточный продукт (НВг) и которая вызвала развитие процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.193]

В начальные момеит1>1 реакции поверхность раздела между исходной и вновь образующейся фазами, которую можно называть поверхностью реакции, нпч гожио мала, поэтому мала и скорость процесса. По мере развития процесса поверхность реакции отделыП)1х центров [c.428]

В силу значительной эндотермичности реакция 3+ протекает относительно медленно, и как результат этого обстоятельства в ходе процесса окисления возникают высокие концентрации радикала Н, не успеваюш его быстро прореагировать по 3+. Между тем именно сток Н но 5+ — необходимое условие развития процесса в целом, поскольку конкурируюш ая по радикалу Н обрывная реакция 6+ имеет более высокие значения kt. Именно превышением над kt и объясняется высокая стабильность смесей Н2—О2 и их нежелание реагировать при низких температурах. Вот почему даже вынужденное стимулирование процесса (нанример, искусственное введение дополнительных радикалов Н) нри низких температурах не приводит к успеху, так как радикал Н скорее гибнет по 6+ или до 11 (особенно при высоких давлениях), чем разг ветвляет процесс по <3+. [c.254]

В этих вариантах графа между коэффициентами скорости основных стадий существует качественная связь вида /сц > Усз > / i2 > к . Если бы она оставалась справедливой и для значений самих скоростей, то физически это обозначало бы уход из сферы полезной реакции боль-пшнства радикалов Н в оборотный цикл, и создание, таким образом, наиболее тяжелых условий для развития процесса в целом. Во всем диапазоне исследованных параметров реакция 6 являлась наиболее медленной стадией, т. е. в этом смысле реакция зарождения действительно является основным ограничением в развитии ценного процесса в целом. [c.318]

В ряде случаев варианты конструктивного оформления деталей, размещаемых в псевдоожиженном слое, ограничены, тем не менее имеются благоприятные возможности для надлежащего выбора размера и расположения теплообменных труб, ориентации и формы разного рода устройств, способствующих более однородному псевдоОжижению. Конструктивные соображения могут, однако, потребовать противоположных решений, так что приходится идти на компромисс. Например, химические реакции и процессы массообмена в псевдоожиженном слое протекают обычно более эффективно при меньших размерах газовых пузырей и равномерном их распределении в объеме слоя, это следует учитывать, конструируя систему перераспределительных перегородок. С другой стороны, перемещение твердых частиц, вызываемое движением газовых пузырей, благоприятно сказывается на теплообмене слой — поверхность и перемешивании зернистого материала, в таких процессах, естественно, система перераспределительных перегородок не должна быть чрезмерно развитой, чтобы не препятствовать интенсивному движению теердых частиц. [c.522]

При Н > 1Г почти изотермический режим работы реактора с малым изменением температуры по длине слоя невозможен. Эффективность тенлонередачи на стенку уже недостаточна для отвода тепла реакции, и процесс становится почти адиабатическим. Дальнейшее развитие процесса может иметь двоякий характер. Во-первых, вследствие [c.255]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, тзердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных (при высокой их концентрации) к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. [c.516]

На первом этапе развития процесса риформинга применялись алюмоплати-новые катализаторы, приготовленные на основе фторированной окиси алюминия. Катализаторы предназначались для работы при давлении 3,9—4,5 МПа с получением компонента бензина, имеющего октановое число 75 (м. м.). Содержание серы в перерабатываемом сырье достигало 0,1—0,15% (масс.). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.158]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

Применение более низких величин энергий активации элементарных реакций развития цепей в прежних радикально-цепных схемах разложения этана не дает уже первого порядка для кинетики распада, хотя и сближает вычисленную и измеренную концентрации радикалов. После того, однако, как было показано, что реакция распада тормозится продуктами крекинга и скорость последнего описывается уравнением самозамедляющихся реакций <3), требование соблюдения первого порядка для кинетики процесса в целом, предъявляемое только к радикально-цепньш схемам, утратило смысл. Правильной является только та радикально-цепная схема распада, которая отражает самоторможение и удовлетворяет уравнению (3). [c.32]